本發(fā)明涉及制備異氰酸酯的方法，包括步驟(a)使用式c6h6–xclx的芳族溶劑，其中x＝1或2，(a)作為反應(yīng)期間的稀釋劑和/或(b)作為冷卻(所謂的驟冷)通過胺與光氣的反應(yīng)形成的反應(yīng)混合物的介質(zhì)，使胺與化學(xué)計(jì)量過量的光氣反應(yīng)，其中(任選在減壓之后)獲得包含異氰酸酯和所使用的芳族溶劑的液體產(chǎn)物混合物以及包含光氣和氯化氫的氣體產(chǎn)物混合物；然后是(b)從步驟(a)中獲得的液體產(chǎn)物混合物中分離異氰酸酯，包括純蒸餾步驟，其中分離的異氰酸酯形成為產(chǎn)物流，其中在所述純蒸餾中或在所述純蒸餾上游的蒸餾步驟中(間隔地或連續(xù)地)如此排出至少一個(gè)包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的料流，其中y＝x+1，使得分離的異氰酸酯具有基于其總質(zhì)量計(jì)0.0ppm至9.9ppm，優(yōu)選0.0ppm至5.0ppm，特別優(yōu)選0.0ppm至3.0ppm的式c6h6–ycly的芳族溶劑的質(zhì)量比例。

背景技術(shù)：

1、異氰酸酯被大量制備，主要用作制備聚氨酯的原料。它們大都通過相應(yīng)的胺與光氣的反應(yīng)來制備，其中使用化學(xué)計(jì)量過量的光氣。胺與光氣的反應(yīng)可以在氣相或液相中進(jìn)行，其中反應(yīng)可以不連續(xù)或連續(xù)地進(jìn)行。由伯胺和光氣制備有機(jī)異氰酸酯的方法已被多次描述。在此，在工業(yè)規(guī)模上感興趣的不僅是芳族異氰酸酯，例如二苯甲烷系列的二胺(以下簡稱mmdi-“單體mdi”)、mmdi的混合物和二苯甲烷系列的多胺(其是mmdi的高級(jí)同系物，以下簡稱pmdi，“聚合mdi”；mmdi和pmdi的混合物以下統(tǒng)稱為mdi)或甲苯二異氰酸酯(tdi)，還有脂族或脂環(huán)族異氰酸酯，例如1,5-戊二異氰酸酯(pdi)、1,6-六亞甲基二異氰酸酯(hdi)和異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)。此外，具有芐基異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯(芳脂族異氰酸酯)也很重要，在此尤其可以提及苯二甲撐二異氰酸酯(xdi)。

2、異氰酸酯的現(xiàn)代工業(yè)規(guī)模制備半連續(xù)進(jìn)行(不連續(xù)地進(jìn)行一部分制備步驟，例如不連續(xù)地反應(yīng)和連續(xù)地后處理)或連續(xù)進(jìn)行(所有步驟連續(xù))。

3、通常稱為液相光氣化的在液相中進(jìn)行的方法的特征在于，選擇反應(yīng)條件，使得至少反應(yīng)組分胺、粗異氰酸酯和光氣，但優(yōu)選所有反應(yīng)物、產(chǎn)物和反應(yīng)中間體，在所選擇的條件下，在合適的溶劑中作為液體存在。在進(jìn)行反應(yīng)后，包含副產(chǎn)物氯化氫和未反應(yīng)的(因?yàn)槌瘜W(xué)計(jì)量使用)的光氣的氣相被分離出來；在此，所需的異氰酸酯與溶劑一起最大程度地保留在液相中。粗異氰酸酯因此在與溶劑的混合物中作為液體料流獲得，后處理該液體料流以獲得純異氰酸酯(并回收溶劑以及光氣和氯化氫的溶解部分)。

4、通常稱為氣相光氣化的在氣相中進(jìn)行的方法的特征在于，選擇反應(yīng)條件，使得至少反應(yīng)組分胺、異氰酸酯和光氣，但優(yōu)選所有反應(yīng)物、產(chǎn)物和反應(yīng)中間體，在所選擇的條件下為氣態(tài)。氣相光氣化的優(yōu)點(diǎn)尤其是減少了光氣浮現(xiàn)(所謂的光氣“滯留”)、避免了難以光氣化的中間體、提高了反應(yīng)產(chǎn)率以及由于用較少的溶劑工作而降低了能量需求。在氣相光氣化中首先以氣態(tài)形式獲得的反應(yīng)混合物在所謂的驟冷中通過與由溶劑或異氰酸酯-溶劑混合物組成的驟冷液接觸而冷卻，使得所需的異氰酸酯大部分液化并且存在含氯化氫和光氣的氣相。

5、因此，在所有與工業(yè)規(guī)模相關(guān)的異氰酸酯制備方法中都會(huì)獲得液體粗異氰酸酯流，必須對(duì)其進(jìn)行后處理以獲得所需的純形式的異氰酸酯并回收其他有價(jià)值的材料如溶劑。該后處理通常包括分離出溶劑、溶解的光氣和溶解的氯化氫。隨后是異氰酸酯的精細(xì)純化，如果需要，這還可以包括異構(gòu)體分離。取決于異氰酸酯的類型，可以在精細(xì)純化之前進(jìn)行同系物分離。此處應(yīng)特別提及的是，將mmdi從基本上除去溶劑、光氣和氯化氫的包含mmdi和pmdi的異氰酸酯混合物中部分分離出來，獲得至多以微不足道的痕量包含pmdi的mmdi級(jí)分(粗mmdi)和由pmdi和mmdi構(gòu)成的混合物。

6、工業(yè)規(guī)模的粗異氰酸酯流的后處理并非易事，因?yàn)楸仨毻瑫r(shí)考慮許多不同的要求。除了以盡可能純的形式獲得目標(biāo)產(chǎn)物外，此處還應(yīng)提及盡可能無損失地回收光氣、氯化氫和溶劑，特別是為了將它們?cè)傺h(huán)到工藝中(任選在進(jìn)一步轉(zhuǎn)化后，例如氯化氫轉(zhuǎn)化成氯)。所有這些都必須在盡可能經(jīng)濟(jì)的條件下進(jìn)行，即在盡可能小的能量消耗和盡可能小的價(jià)值產(chǎn)品(尤其是異氰酸酯，在未優(yōu)化設(shè)計(jì)的后處理的情況下可能發(fā)生不希望的后續(xù)反應(yīng))損失下進(jìn)行。不言而喻，在此，所需的異氰酸酯必須盡可能除去副產(chǎn)物、所使用的芳族溶劑、過量的光氣等。由于已證明氯化芳烴(特別是單-或二氯苯)作為異氰酸酯生產(chǎn)的溶劑是有利的，因此在本文中可提及的是，對(duì)純異氰酸酯在此類氯化芳族溶劑的殘留含量方面的要求變得越來越嚴(yán)格，因此也提高了對(duì)蒸餾技術(shù)的挑戰(zhàn)。提出這些提高的要求的背景是因?yàn)橛僧惽杷狨ドa(chǎn)的聚氨酯產(chǎn)品不應(yīng)產(chǎn)生有害蒸氣，這對(duì)于用于座墊或床墊的泡沫材料尤其重要。對(duì)此，除了所使用的芳族溶劑本身之外，現(xiàn)有技術(shù)中關(guān)注于它們的完全氯化的反應(yīng)產(chǎn)物(在使用單-或二氯苯作為溶劑的情況中，即六氯苯)。通過氯化在光氣化中和/或在粗異氰酸酯的后處理中使用的芳族溶劑形成與所用芳族溶劑相比氯含量升高的溶劑。根據(jù)目前的知識(shí)，現(xiàn)有技術(shù)中沒有特別關(guān)注所用芳族溶劑的僅含有一個(gè)附加的氯取代基的反應(yīng)產(chǎn)物。

7、已多次描述粗異氰酸酯的后處理：

8、國際專利申請(qǐng)wo?2017/050776?a1描述了通過分離出光氣和氯化氫(“脫光氣”)，然后分離出溶劑，通過液相光氣化所獲得的液體的含溶劑的粗異氰酸酯流的后處理，隨后通過蒸餾進(jìn)一步純化該已在很大程度上除去了光氣、氯化氫和溶劑的粗異氰酸酯。在mdi的情況下，該蒸餾還包括同系物分離，其中mmdi被分離出來，保留貧化了mmdi的pmdi/mmdi混合物(所謂的“聚合物分離”)。

9、wo?2019/134909?a1中詳細(xì)描述了mdi后處理(包括同系物分離和異構(gòu)體分離)的可能性。wo?2018/114846?a1中描述了用于液相-和氣相光氣化的粗tdi后處理可能性。

10、國際專利申請(qǐng)wo?2019/145380?a1描述了在氣相中制備和后處理脂族、脂環(huán)族和芳脂族異氰酸酯，然后用含有芳族溶劑的驟冷液將所得產(chǎn)物氣體混合物快速部分液化(“驟冷”)。在此，除了包含所需異氰酸酯的液體產(chǎn)物流之外，還獲得了包含氯化氫和光氣的氣體流。通過多個(gè)蒸餾步驟從液體產(chǎn)物流中分離異氰酸酯。過量的光氣作為光氣氣流回收并再循環(huán)到反應(yīng)中。該文獻(xiàn)教導(dǎo)了將該回收的光氣氣流中的苯、氯苯和二氯苯的含量限制在0.5重量％或更低的值。由此降低了要制備的異氰酸酯中的六氯苯含量(參見該申請(qǐng)的實(shí)施例)。該文獻(xiàn)基于以下認(rèn)識(shí)：引入反應(yīng)區(qū)的氣流中的少量苯、氯苯或二氯苯導(dǎo)致形成多氯化芳烴，更確切地說尤其導(dǎo)致形成干擾性的六氯苯。應(yīng)當(dāng)理解，術(shù)語多氯化芳烴明顯是指通過苯、氯苯和二氯苯的多重氯化形成的反應(yīng)產(chǎn)物，更確切地說在反應(yīng)區(qū)中形成的反應(yīng)產(chǎn)物(參見第3頁，最后一段)。

11、根據(jù)該文獻(xiàn)的教導(dǎo)，如此進(jìn)行過量光氣的回收，使得首先將反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫和光氣的氣體混合物分離成氣態(tài)氯化氫流和液體光氣流。然后將該液體光氣流部分蒸發(fā)，這優(yōu)選在蒸餾塔中進(jìn)行。該蒸餾塔可以在頂部具有液態(tài)新鮮光氣的進(jìn)料點(diǎn)。從該蒸餾塔中取出的氣態(tài)光氣流中的苯、氯苯和二氯苯的含量可以通過適當(dāng)選擇該氣態(tài)光氣流的出口溫度和任選通過適當(dāng)選擇額外進(jìn)料至該蒸餾塔的新鮮光氣的量調(diào)節(jié)到根據(jù)該發(fā)明預(yù)定的0.5重量％或更小的值。該文獻(xiàn)沒有提及其他用于實(shí)現(xiàn)該值的措施。特別地，該文獻(xiàn)沒有教導(dǎo)從整個(gè)工藝中排出來自異氰酸酯的純蒸餾或純蒸餾步驟上游的蒸餾步驟的在反應(yīng)中已經(jīng)額外單氯化的芳族溶劑流。wo?2019/145380?a1沒有表明除了完全氯化反應(yīng)之外的反應(yīng)甚至?xí)l(fā)生，該文獻(xiàn)也沒有表明氯化反應(yīng)(任何種類)在后處理中可能很重要(參見第4頁，第一段)。

12、歐洲專利申請(qǐng)ep?1?717?223?a2描述了(參見第[0015]段)一種純化異氰酸酯的方法，在該方法中

13、a)在包括至少一個(gè)理論塔板的蒸餾中將含有異氰酸酯、較高沸點(diǎn)和較低沸點(diǎn)組分以及不可汽化殘余物的料流(1)分離成含有不可汽化殘余物和異氰酸酯的子流(2)和含有異氰酸酯和低沸點(diǎn)成分的蒸氣流(3)，

14、b)將子流(2)中的不可汽化殘余物與蒸氣流(3)和/或至少部分含有蒸氣流(3)的料流保持分開，c)從子流(2)中分離至少一個(gè)含有異氰酸酯的其他蒸氣流(4)和主要含有不可汽化殘余物的料流(8)，和

15、d)將含有異氰酸酯的一個(gè)或多個(gè)蒸氣流(4)和來自a)的蒸氣流(3)蒸餾分離成三股具有不同沸程的單獨(dú)料流(5，6，7)，其中最低沸點(diǎn)料流(5)含有粗異氰酸酯料流(1)的低沸點(diǎn)成分的主要部分，最高沸點(diǎn)料流(7)含有粗異氰酸酯料流(1)的高沸點(diǎn)成分的主要部分，和中沸點(diǎn)料流(6)主要含有所需產(chǎn)物。

16、在此，料流(1)，待純化的粗異氰酸酯流，在通過光氣化制備異氰酸酯的情況下，這是優(yōu)選的，是已基本上分離出氯化氫、光氣和溶劑的料流，因此，料流(1)中氯化氫和光氣的含量各自低于1000ppm，溶劑含量低于1重量％，優(yōu)選低于0.5重量％，特別優(yōu)選低于0.1重量％。粗異氰酸酯流(1)除了作為所需產(chǎn)物而獲得的異氰酸酯之外通常還包含100ppm至5％的沸點(diǎn)低于所述異氰酸酯的組分(低沸物)、100至5000ppm的沸點(diǎn)高于異氰酸酯的組分(高沸物)，但其在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的沸點(diǎn)比異氰酸酯的沸點(diǎn)高不超過60℃，并含有1至8重量％的聚合物性質(zhì)的不可汽化殘余物，即產(chǎn)品在標(biāo)準(zhǔn)壓力下汽化之前熱解。因此，與異氰酸酯相比具有低沸點(diǎn)的溶劑至多還以痕量存在于粗異氰酸酯料流(1)中，從而在該上下文中，低沸物顯然是指其他組分。具體提到的尤其是通過異氰酸酯(而非溶劑)的進(jìn)一步反應(yīng)產(chǎn)生的含氯副產(chǎn)物(例如在制備1,6-二異氰酸基己烷的情況下，兩種含氯次要組分1-異氰酸酯根合-6-氯-己烷或1,6-二氯己烷)。該文獻(xiàn)中沒有提及溶劑的氯化，部分地或完全地氯化。在芳族異氰酸酯的情況下，作為典型的低沸物提及了甲基苯基異氰酸酯(制備tdi)和苯基異氰酸酯(制備mdi)。

17、在圖2中所示的所述方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，粗異氰酸酯料流(1)側(cè)向供入分隔壁塔中，并在其中分離成三個(gè)料流5、6和7，其中最低沸點(diǎn)料流(5)在分離壁上方在塔的頂部取出，在塔中，中沸點(diǎn)料流(6)(＝所需產(chǎn)物流)在進(jìn)料上方的分隔壁區(qū)域中取出，而最高沸點(diǎn)料流(7)在塔底中取出。在實(shí)施例中提及了對(duì)于制備tdi的情況這些料流的典型組成：

18、最低沸點(diǎn)料流(5)(除了可觀比例的異氰酸酯，即99.4重量％的tdi以外)含有0.5重量％的低沸物；由此剩余的0.1重量％的組成未給出(參見第7頁上表)。中沸點(diǎn)料流(6)含有99.9重量％的tdi、10ppm的低沸物和50ppm的高沸點(diǎn)組分。由此，中沸點(diǎn)料流(6)的剩余的0.094重量％(940ppm)的組成沒有給出。最高沸點(diǎn)的料流(7)由30重量％的tdi和70重量％的高沸點(diǎn)組分組成。

19、與獲得具有盡可能低的溶劑殘留比例的異氰酸酯以避免聚氨酯后續(xù)產(chǎn)品中的有害蒸氣的設(shè)定目標(biāo)有關(guān)，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)其他因素很重要。因此，需要在該領(lǐng)域進(jìn)一步改進(jìn)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、考慮到這種需求，因此，本發(fā)明提供了一種制備異氰酸酯的方法，包括步驟：

2、(a)使用式c6h6–xclx的芳族溶劑，其中x＝1或2，

3、(a)作為反應(yīng)期間的稀釋劑和/或

4、(b)作為冷卻(所謂的驟冷)通過胺與光氣的反應(yīng)形成的反應(yīng)混合物的介質(zhì)，

5、使(芳族、脂族、脂環(huán)族或芳脂族，優(yōu)選芳族)胺與化學(xué)計(jì)量過量的光氣反應(yīng)由此(任選在減壓之后)獲得包含異氰酸酯和所使用的芳族溶劑的液體產(chǎn)物混合物以及包含光氣和氯化氫的氣體產(chǎn)物混合物；

6、(b)從步驟(a)中獲得的液體產(chǎn)物混合物中分離異氰酸酯，包括純蒸餾步驟，其中產(chǎn)生分離的異氰酸酯作為產(chǎn)物流，其中在所述純蒸餾中或在所述純蒸餾上游的蒸餾步驟中(間隔地或連續(xù)地)如此排出(即送出該制備異氰酸酯的方法)至少一個(gè)包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的料流，其中y＝x+1，使得分離的異氰酸酯具有基于其總質(zhì)量計(jì)0.0ppm至9.9ppm，優(yōu)選0.0ppm至5.0ppm，特別優(yōu)選0.0ppm至3.0ppm的式c6h6–ycly的芳族溶劑的質(zhì)量比例。

7、因?yàn)橐寻l(fā)現(xiàn)，除了所使用的芳族溶劑(c6h6–xclx)之外，其僅具有一個(gè)附加的氯取代基的后續(xù)產(chǎn)物(額外單氯化的芳族溶劑c6h6–ycly)必須從異氰酸酯目標(biāo)產(chǎn)物中充分分離出來，由于在現(xiàn)有技術(shù)中在異氰酸酯制備工藝中通常多次再循環(huán)溶劑，這需要從該工藝中排放出該額外單氯化的芳族溶劑c6h6–ycly。即，在提供具有足夠純度的異氰酸酯時(shí)，該單氯化的溶劑c6h6–ycly也起到?jīng)Q定性作用，以能確保沒有有害健康的蒸氣的聚氨酯產(chǎn)品。如果除了如本領(lǐng)域常見的那樣在要制備的異氰酸酯中限制使用的芳族溶劑(c6h6–xclx)的含量，還限制該額外單氯化的芳族溶劑c6h6–ycly的含量，更確切地說限制在9.9ppm或更少，如根據(jù)本發(fā)明規(guī)定的那樣，可以認(rèn)為氯代芳烴(即所用溶劑及其所有氯化產(chǎn)物)的總含量足夠低。

8、基于總質(zhì)量計(jì)的異氰酸酯中式c6h6–ycly的芳族溶劑的質(zhì)量比例原則上可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的所有用于確定低分子量有機(jī)化合物的濃度的方法來確定。在本發(fā)明目的所需的精度范圍內(nèi)，這些通常提供一致的結(jié)果。優(yōu)選地，使用火焰離子化檢測(cè)器(fid檢測(cè)器)或電子捕獲檢測(cè)器(ecd檢測(cè)器)，通過氣相色譜法進(jìn)行測(cè)量。在有疑問的情況下，使用火焰離子化檢測(cè)器通過氣相色譜測(cè)定的值是權(quán)威的。

9、術(shù)語“排出”以及由此衍生的動(dòng)詞和形容詞在本發(fā)明范圍內(nèi)是指涉及將在工藝中(即在制備異氰酸酯的工藝中)產(chǎn)生的料流送出該工藝(即送出制備異氰酸酯的方法)；即如此排出的料流不再會(huì)再循環(huán)到該方法中，既不會(huì)再循環(huán)到反應(yīng)部分中，也不會(huì)再循環(huán)到后處理部分中。排出的料流優(yōu)選被處置，特別是焚燒。然而，不排除除了將它們?cè)傺h(huán)到制備異氰酸酯的方法中之外在物質(zhì)上使用這種排出的料流。排出的料流包含式c6h6–ycly的芳族溶劑，尤其是以基于其總質(zhì)量計(jì)1.0％至10％，優(yōu)選1.5％至5.0％，特別優(yōu)選2.2％到3.0％的質(zhì)量比例。

10、下面首先簡要總結(jié)本發(fā)明的各種可能的實(shí)施方式。

11、在可以與所有其他實(shí)施方案結(jié)合的本發(fā)明第一實(shí)施方案中，在步驟(b)中，在純蒸餾之前，步驟(a)中獲得的液體產(chǎn)物混合物進(jìn)行脫光氣以分離出溶解的光氣。

12、在可以與所有其他實(shí)施方案組合的本發(fā)明第二實(shí)施方案中，在步驟(b)中，用式c6h6–xclx的芳族溶劑洗滌在步驟(a)中獲得的氣態(tài)產(chǎn)物混合物以分離出異氰酸酯。

13、在可以與所有其他實(shí)施方案組合的本發(fā)明第三實(shí)施方案中，在步驟(b)中，在純蒸餾之前，步驟(a)中獲得的液體產(chǎn)物混合物進(jìn)行溶劑蒸餾，以分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑(其中所述溶劑蒸餾可以包括進(jìn)一步蒸餾以純化分離的式c6h6–xclx的芳族溶劑)。

14、在本發(fā)明的第四實(shí)施方案中，它是第三實(shí)施方案的特定設(shè)計(jì)方案，在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑經(jīng)受溶劑純化以分離出含于其中的光氣(溶劑脫光氣)。

15、在本發(fā)明的第五實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，只要這些實(shí)施方案不排除在純蒸餾中使用分隔壁塔，在步驟(b)中，所述純蒸餾在分隔壁塔中進(jìn)行，其中在分隔壁塔的側(cè)流排出中獲得異氰酸酯產(chǎn)物流和在分隔壁塔的頂部獲得式c6h6–xclx的芳族溶劑(其中所述純蒸餾可以包括用于純化在分隔壁塔的頂部獲得的式c6h6–xclx的芳族溶劑另一蒸餾塔)。

16、在本發(fā)明的第六實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，只要這些實(shí)施方案不提供在純蒸餾中使用分隔壁塔，在步驟(b)中，純蒸餾在兩個(gè)串聯(lián)的沒有分隔壁的蒸餾塔中進(jìn)行，其中在第一蒸餾塔的頂部獲得式c6h6-xclx的芳族溶劑和作為第二蒸餾塔的餾出物獲得異氰酸酯產(chǎn)物流(其中所述純蒸餾可以包括用于純化在第一蒸餾塔的頂部獲得的式c6h6–xclx的芳族溶劑另一蒸餾塔)。

17、在本發(fā)明的第七實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，只要這些實(shí)施方案包括溶劑蒸餾，在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的(＝在溶劑蒸餾中獲得的混合物)，其中該混合物的第一部分(任選在溶劑脫光氣之后)被再循環(huán)到步驟(a)中并且該混合物的第二部分不被再循環(huán)到步驟(a)中，而是(間隔地或連續(xù)地)排出。

18、在本發(fā)明的第八實(shí)施方案中，它是第七和下文提到的第九實(shí)施方案的替代方案，但可以另外與所有其他實(shí)施方案組合，只要這些實(shí)施方案包括溶劑蒸餾，在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的(＝在溶劑蒸餾中獲得的混合物)，其中該混合物的第一部分(任選在溶劑脫光氣之后)再循環(huán)到步驟(a)中和該混合物的第二部分在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從該混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后(至少部分地，尤其是完全地)再循環(huán)到步驟(a)中，其中將該混合物的第二部分的在從該混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后剩余的(富集了式c6h6–ycly的芳族溶劑的)部分(間隔地或連續(xù)地)排出。

19、在本發(fā)明的第九實(shí)施方案中，其是第七和第八實(shí)施方案的替代方案，但可以另外與所有其他實(shí)施方案組合，只要這些實(shí)施方案包括溶劑蒸餾，在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的(＝在溶劑蒸餾中獲得的混合物)，其中該混合物在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從該混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后(至少部分地，尤其是完全地)再循環(huán)到步驟(a)中，其中將該混合物的在從該混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后剩余的(富集了式c6h6–ycly的芳族溶劑的)部分(間隔地或連續(xù)地)排出。

20、在本發(fā)明的第十實(shí)施方案中，其是第五或第六實(shí)施方案的特定設(shè)計(jì)方案，在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的式c6h6–xclx的芳族溶劑產(chǎn)生在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中(＝在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物)。

21、在本發(fā)明的第十一實(shí)施方案中，其是第十實(shí)施方案的第一特定設(shè)計(jì)方案，排出所產(chǎn)生的混合物(即，在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物)。

22、在本發(fā)明的第十二實(shí)施方案中，其是第十實(shí)施方案的第二特定設(shè)計(jì)方案，將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到步驟(a)中，和該混合物的第二部分不再循環(huán)到步驟(a)中，而是(間隔地或連續(xù)地)排出。

23、在本發(fā)明的第十三實(shí)施方案中，其是第十實(shí)施方案的第三特定設(shè)計(jì)方案，更確切地說對(duì)于步驟(b)包括用式c6h6–xclx的芳族溶劑洗滌在步驟(a)中獲得的氣態(tài)產(chǎn)物混合物以分離出異氰酸酯的步驟的情況而言(＝上述第二實(shí)施方案)，將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到洗滌步驟中，并且該混合物的第二部分不再循環(huán)到洗滌步驟中，而是(間隔地或連續(xù)地)排出。

24、在本發(fā)明的第十四實(shí)施方案中，其是第十實(shí)施方案的第四特定設(shè)計(jì)方案，將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到步驟(a)中，和該混合物的第二部分在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從該混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑，隨后(至少部分地，尤其是完全地)再循環(huán)到步驟(a)中，其中將該混合物的第二部分的在從該混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后剩余的(富集了式c6h6–ycly的芳族溶劑的)部分(間隔地或連續(xù)地)排出。

25、在本發(fā)明的第十五實(shí)施方案中，其是第十實(shí)施方案的第五特定設(shè)計(jì)方案，更確切地說對(duì)于步驟(b)包括用式c6h6–xclx的芳族溶劑洗滌在步驟(a)中獲得的氣態(tài)產(chǎn)物混合物以分離出異氰酸酯的步驟的情況而言(＝上述第二實(shí)施方案)，將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到洗滌步驟中，并且該混合物的第二部分在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從該混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后(至少部分地，尤其是完全地)再循環(huán)到洗滌步驟中或步驟(a)中，其中將該混合物的第二部分的在從該混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后剩余的(富集了式c6h6–ycly的芳族溶劑的)部分(間隔地或連續(xù)地)排出。

26、在本發(fā)明的第十六實(shí)施方案中，其是第十實(shí)施方案的第六特定設(shè)計(jì)方案，在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從該混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑，隨后(至少部分地，尤其是完全地)循環(huán)到步驟(a)中，其中將該混合物的在從該混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后剩余的(富集了式c6h6–ycly的芳族溶劑的)部分(間隔地或連續(xù)地)排出。

27、在本發(fā)明的第十七實(shí)施方案中，其是第十實(shí)施方案的第七特定設(shè)計(jì)方案，更確切地說對(duì)于步驟(b)包括用式c6h6–xclx的芳族溶劑洗滌在步驟(a)中獲得的氣態(tài)產(chǎn)物混合物以分離出異氰酸酯的步驟的情況而言(＝上述第二實(shí)施方案)，在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從該混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并(至少部分地，尤其是完全地)再循環(huán)到洗滌步驟中或步驟(a)中，其中將該混合物的在從該混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后剩余的(富集了式c6h6–ycly的芳族溶劑的)部分(間隔地或連續(xù)地)排出。

28、在本發(fā)明的第十八實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，只要這些實(shí)施方案包括溶劑蒸餾，其中在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得(＝溶劑蒸餾中獲得的混合物)，其中將該混合物部分地或完全地排出，該混合物的排出部分/排出的混合物被焚燒。

29、在本發(fā)明的第十九實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，用于將用于接收來自步驟(a)的液體產(chǎn)物混合物的罐式容器與用于進(jìn)行步驟(b)的蒸餾裝置連接和/或用于將這些蒸餾裝置彼此連接的管道由2.4610、1.4529或1.4539型不銹鋼制成。

30、在本發(fā)明的第二十實(shí)施方案中，其是第十九實(shí)施方案的特定設(shè)計(jì)方案，獲得分離的異氰酸酯的產(chǎn)物流的純蒸餾步驟在具有用于接收液體蒸餾塔底物的容器的蒸餾塔中進(jìn)行，其由2.4610、1.4529或1.4539型不銹鋼制成。

31、在本發(fā)明的第二十一實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，只要這些實(shí)施方案不涉及液相光氣化，步驟(a)中的胺與光氣的反應(yīng)在氣相中進(jìn)行，其中包括(b)。

32、在本發(fā)明的第二十二實(shí)施方案中，其是第二十一實(shí)施方案的特定設(shè)計(jì)方案，所述胺選自二苯甲烷系列的二胺(以獲得二苯甲烷系列的二異氰酸酯)、甲苯二胺(以獲得甲苯二異氰酸酯)、苯二甲胺(以獲得苯二甲撐二異氰酸酯)、雙(氨基甲基)環(huán)己烷(以獲得雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷)、雙(氨基甲基)降冰片烷(以獲得雙(異氰酸根合甲基)降冰片烷)、六氫甲苯二胺(以獲得六氫甲苯二異氰酸酯)、1,6-六亞甲基二胺(以獲得六亞甲基二異氰酸酯)、1,5-五亞甲基二胺(以獲得五亞甲基二異氰酸酯)和異佛爾酮二胺(以獲得異佛爾酮二異氰酸酯)。

33、在本發(fā)明的第二十三實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，只要這些實(shí)施方案不涉及氣相光氣化，步驟(a)中的胺與光氣的反應(yīng)在液相中進(jìn)行，其中包括(a)。

34、在作為第二十三實(shí)施方案的特定設(shè)計(jì)方案的本發(fā)明的第二十四實(shí)施方案中，所述胺選自二苯甲烷系列的二胺和多胺(以獲得二苯甲烷系列的二-和多異氰酸酯)、萘二胺(以獲得萘二異氰酸酯)、甲苯二胺(以獲得甲苯二異氰酸酯)、苯二甲胺(以獲得苯二甲撐二異氰酸酯)、雙(氨基甲基)環(huán)己烷(以獲得雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷)、雙(氨基甲基)降冰片烷(以獲得雙(異氰酸根合甲基)降冰片烷)、六氫甲苯二胺(以獲得六氫甲苯二異氰酸酯)、4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(以獲得4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷)、1,6-六亞甲基二胺(以獲得六亞甲基二異氰酸酯)、1,5-五亞甲基二胺(以獲得五亞甲基二異氰酸酯)和異佛爾酮二胺(以獲得異佛爾酮二異氰酸酯)。

35、在本發(fā)明的第二十五實(shí)施方案中，其可以與包括液相或氣相光氣化，特別是包括氣相光氣化的所有實(shí)施方案組合，所用胺是甲苯二胺(以獲得甲苯二異氰酸酯)。

36、在本發(fā)明第二十六實(shí)施方案中，其是第二十五實(shí)施方案的特定設(shè)計(jì)方案，x＝2。

37、在本發(fā)明的第二十七實(shí)施方案中，其是第二十三實(shí)施方案的特定設(shè)計(jì)方案，所用胺是二苯甲烷系列的二胺和多胺的混合物(以獲得二苯甲烷系列的二異氰酸酯和多異氰酸酯)。

38、在本發(fā)明第二十八實(shí)施方案中，其是第二十七實(shí)施方案的特定設(shè)計(jì)方案，x＝1。

39、在本發(fā)明的第二十九實(shí)施方案中，其是第二十一實(shí)施方案的另一特定設(shè)計(jì)方案，所述胺選自六亞甲基二胺(以獲得六亞甲基二異氰酸酯)、五亞甲基二胺(以獲得五亞甲基二異氰酸酯)和異佛爾酮二胺(以獲得異佛爾酮二異氰酸酯)。

40、在本發(fā)明的第三十實(shí)施方案中，其是第二十九實(shí)施方案的特定設(shè)計(jì)方案，x＝1。

41、在本發(fā)明的第三十一實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，給純蒸餾供應(yīng)產(chǎn)物混合物，該產(chǎn)物混合物包含基于其總質(zhì)量計(jì)質(zhì)量比例為8％至49％的c6h6–xclx的芳族溶劑。

42、在本發(fā)明的第三十二實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，給純蒸餾供應(yīng)產(chǎn)物混合物，該產(chǎn)物混合物包含基于其總質(zhì)量計(jì)質(zhì)量比例為10％至30％的c6h6–xclx的芳族溶劑。

43、在本發(fā)明的第三十三實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的排出料流包含基于其總質(zhì)量(即排出料流的總質(zhì)量)計(jì)質(zhì)量比例為1.0％至10％的所述溶劑(即，式c6h6–ycly的芳族溶劑)。

44、在本發(fā)明的第三十四實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的排出料流包含基于其總質(zhì)量(即排出料流的總質(zhì)量)計(jì)質(zhì)量比例為1.5％至5.0％的所述溶劑(即，式c6h6–ycly的芳族溶劑)。

45、在本發(fā)明的第三十五實(shí)施方案中，其可以與所有其他實(shí)施方案組合，包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的排出料流包含基于其總質(zhì)量(即排出料流的總質(zhì)量)計(jì)質(zhì)量比例為2.2％至3.0％的所述溶劑(即，式c6h6–ycly的芳族溶劑)。

46、以上簡要概述的和進(jìn)一步可能的本發(fā)明的實(shí)施實(shí)施方案在下文中更具體地闡明。除非另有說明或從上下文中明確得出，否則所有實(shí)施方案均可以任意彼此組合。

47、根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟(a)，胺與化學(xué)計(jì)量過量的光氣反應(yīng)，獲得包含異氰酸酯和所用芳族溶劑的液體產(chǎn)物混合物(除了包含光氣和氯化氫的氣體產(chǎn)物混合物以外)，在本發(fā)明范圍內(nèi)可以如從現(xiàn)有技術(shù)中原則上已知的那樣進(jìn)行。如開頭所述，存在兩種原則性的方法變體，液相光氣化和氣相光氣化。液相光氣化總是在作為稀釋劑的溶劑存在下進(jìn)行(變體(a))。然而，在氣相光氣化中，該反應(yīng)也可以在作為稀釋劑的溶劑蒸氣存在下進(jìn)行。優(yōu)選在氣相中進(jìn)行反應(yīng)時(shí)加入溶劑(或含有除了溶劑之外的一定比例的所需異氰酸酯的混合物)以快速冷卻反應(yīng)混合物(變體(b))。

48、不依賴于工藝方案，步驟(a)中伯胺與光氣的反應(yīng)優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行。

49、液相光氣化的例子描述于de?37?44?001?c1、ep?0?314?985?a1、ep?1369?412?a1、de-a-102?60?027、de-a-102?60?093、de-a?103?10?888、de-a-10?2006?022?448、us-a2007/0299279以及那里各自引用的文獻(xiàn)中。液相光氣化在步驟(a)中包括變體(a)。變體(b)，所謂的驟冷，通常不是必需的。

50、用根據(jù)本發(fā)明的方法，能夠優(yōu)選光氣化選自下述的胺：二苯甲烷系列的二胺和多胺(以獲得二苯甲烷系列的二-和多異氰酸酯)、萘二胺(以獲得萘二異氰酸酯)、甲苯二胺(以獲得甲苯二異氰酸酯)、苯二甲胺(以獲得苯二甲撐二異氰酸酯)、雙(氨基甲基)環(huán)己烷(以獲得雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷)、雙(氨基甲基)降冰片烷(以獲得雙(異氰酸根合甲基)降冰片烷)、六氫甲苯二胺(以獲得六氫甲苯二異氰酸酯)、4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(以獲得4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷)、1,6-六亞甲基二胺(以獲得六亞甲基二異氰酸酯)、1,5-五亞甲基二胺(以獲得五亞甲基二異氰酸酯)和異佛爾酮二胺(以獲得異佛爾酮二異氰酸酯)。特別優(yōu)選甲苯二胺以及二苯甲烷系列的二胺和多胺，特別優(yōu)選二苯甲烷系列的二胺和多胺。為此，將二苯甲烷系列的二胺和多胺的混合物以本身已知的方式光氣化成二苯甲烷系列的二異氰酸酯和多異氰酸酯的相應(yīng)混合物(＝mdi)，其中優(yōu)選使用一氯苯(x＝1)作為步驟(a)中的溶劑(但是，二氯苯(x＝2)原則上也可以使用)。在mdi的情況下，步驟(a)中獲得的產(chǎn)物混合物的后處理(步驟(b))優(yōu)選還包括分離二苯甲烷系列的二異氰酸酯(＝mmdi；“單體mdi”)餾分的步驟，剩余貧化了二苯甲烷系列二異氰酸酯的mdi混合物，隨后進(jìn)一步純蒸餾所分離的單體mdi餾分(在剩余的貧化了二苯甲烷系列二異氰酸酯的mdi混合物的情況下，分離出單體mdi是被視作“純蒸餾”)。根據(jù)本發(fā)明的對(duì)產(chǎn)物流中溶劑的殘留含量的要求涉及貧化了單體mdi的mdi混合物和分離的mmdi本身。

51、液相光氣化的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，如下來處理：

52、反應(yīng)參與物伯胺和光氣彼此分開地溶解在溶劑中。用于該目的的合適溶劑是一氯苯(x＝1)和二氯苯(x＝2)，后者呈鄰位或?qū)ξ划悩?gòu)體，優(yōu)選鄰位異構(gòu)體形式?；谌芤旱目傎|(zhì)量計(jì)，伯胺優(yōu)選以10質(zhì)量％至40質(zhì)量％，優(yōu)選10質(zhì)量％至20質(zhì)量％的濃度來使用?；谌芤旱目傎|(zhì)量計(jì)，光氣優(yōu)選以10質(zhì)量％至40質(zhì)量％，優(yōu)選25質(zhì)量％至35質(zhì)量％的濃度來使用。

53、伯胺與光氣的有效混合在液相方法中具有重要意義。在現(xiàn)有技術(shù)中，為此使用靜態(tài)混合裝置(優(yōu)選噴嘴)和動(dòng)態(tài)混合裝置(包含機(jī)械運(yùn)動(dòng)部件)?；旌虾螅?jīng)混合的反應(yīng)參與物通過反應(yīng)區(qū)以反應(yīng)完全?；旌涎b置和反應(yīng)區(qū)也可以布置在一個(gè)共同的反應(yīng)器中。光氣以相對(duì)于胺的伯氨基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量過量來使用，特別是以4.0:1至1.1:1，特別優(yōu)選3.0:1至1.1:1，非常特別優(yōu)選2.0:1至1.1:1的光氣與伯氨基團(tuán)的摩爾比來使用。

54、液相光氣化可以在各種溫度-和壓力水平下進(jìn)行。因此，液相光氣化例如可以在0℃至250℃、優(yōu)選20℃至200℃的溫度下和在1.0bar(abs.)至70bar(abs.)，優(yōu)選1.0bar(abs.)至50bar(abs.)的壓力下進(jìn)行。

55、在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在反應(yīng)中作為副產(chǎn)物形成的氯化氫部分地溶解存在于液相中并且部分地被脫氣。相對(duì)于氣態(tài)存在的氯化氫溶解的比例有多大取決于所選的溫度-和壓力水平。

56、在另一實(shí)施方案中，選擇溫度-和壓力水平以使氯化氫首先基本上完全溶解或以液化的形式存在并且在有針對(duì)性地減壓后(例如在氣/液分離器中)才形成氣相。在本發(fā)明的術(shù)語中，這種減壓是步驟(a)的組成部分。

57、因此，在任何情況下，在步驟(a)結(jié)束時(shí)，獲得包含要制備的異氰酸酯和溶劑的液體流，以及包含氯化氫和任選蒸發(fā)的溶劑的氣體流。由于超化學(xué)計(jì)量地使用光氣，因此兩個(gè)料流此外都含有光氣。兩個(gè)料流都可以直接從反應(yīng)區(qū)中取出。也可以從反應(yīng)區(qū)中取出兩相的方法產(chǎn)物(包含液相和氣相)并將其轉(zhuǎn)移到相分離設(shè)備中。這種相分離可以在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有適合分離氣相和液相的設(shè)備中進(jìn)行。優(yōu)選使用氣液體分離器，例如旋風(fēng)分離器、偏轉(zhuǎn)分離器和/或重力分離器，帶有或不帶有靜態(tài)分離輔助。由于氯化氫(和任選其他氣態(tài)成分)的脫氣增強(qiáng)，同樣可以通過與反應(yīng)區(qū)中主導(dǎo)的壓力相比降低壓力來幫助相分離。從反應(yīng)區(qū)取出的液體流，或-如果存在的話-從反應(yīng)區(qū)下游的相分離裝置取出的液體流，在該實(shí)施方案中是步驟(b)中要進(jìn)行的后處理的起始材料，即，在本發(fā)明的術(shù)語中，該液相是“包含異氰酸酯和所使用的芳族溶劑的液體產(chǎn)物混合物”。

58、以伯胺tda為例，在下文更具體地說明液相光氣化：

59、在液相法中，將溶解在上文定義的溶劑之一中的tda在-10℃至220℃，優(yōu)選0℃至200℃，特別優(yōu)選20℃至180℃的溫度下供料至與光氣混合。光氣同樣溶解在上文定義的溶劑之一中，以-40℃至200℃，優(yōu)選-30℃至170℃，特別優(yōu)選-20℃至150℃的溫度供料至與tda混合。tda-溶液與光氣溶液的混合以液相方法優(yōu)選使用靜態(tài)混合器或動(dòng)態(tài)混合器進(jìn)行。合適的靜態(tài)混合器的例子尤其是噴嘴或噴嘴布置，例如記載在de?17?92?660?a、us?4,289,732或us?4,419,295中。合適的動(dòng)態(tài)混合器的例子尤其是泵狀成套設(shè)備，例如離心泵(參見us?3,713,833)或特定的混合器-反應(yīng)器(參見ep?0?291?819?a、ep?0?291?820?a、ep?0?830894?a)。

60、在液相法中，在隨后的反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)在0℃至250℃，優(yōu)選20℃至200℃，特別優(yōu)選20℃至180℃的溫度下進(jìn)行，反應(yīng)混合物在反應(yīng)區(qū)中的平均停留時(shí)間為10秒至5小時(shí)，優(yōu)選30秒至4小時(shí)，特別優(yōu)選60秒至3小時(shí)，并且在至高100bar(abs.)，優(yōu)選1.0bar(abs.)到70bar(abs.)，特別優(yōu)選1.0bar(abs.)到50bar(abs.)的壓力下。就反應(yīng)區(qū)中的反應(yīng)而言，可根據(jù)本發(fā)明使用的工藝方案的實(shí)例描述于例如us-a?2007/0299279(尤其是第7頁，第[0070]、[0071]、[0089]段)和de-a?103?10?888(尤其是第5頁，第[0038]、[0039]段)以及這些文獻(xiàn)中引用的文獻(xiàn)中。

61、氣相光氣化的實(shí)例描述于ep?0?570?799?a1、ep?1?555?258?a1、ep?1?526?129?a1和de?101?61?384?a1，以及特別是對(duì)于脂族異氰酸酯，描述于ep?0?289?840?b1、ep?1?754698?b1、ep?1?319?655?b1和ep?1?362?847?b1中。該方法相對(duì)于其他常規(guī)液相光氣化的優(yōu)點(diǎn)在于，通過將昂貴且復(fù)雜的溶劑-和光氣回路最小化而帶來的節(jié)能。氣相光氣化在步驟(a)中包括變體(b)。變體(a)，在氣相光氣化的情況下，使用步驟(a)中使用的芳族溶劑的蒸氣作為稀釋劑，同樣是可能的，但不是必需的。

62、用根據(jù)本發(fā)明的方法，胺可以優(yōu)選選自二苯甲烷系列的二胺(以獲得二苯甲烷系列的二異氰酸酯)、甲苯二胺(以獲得甲苯二異氰酸酯)、苯二甲胺(以獲得苯二甲撐二異氰酸酯)、雙(氨基甲基)環(huán)己烷(以獲得雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷)、雙(氨基甲基)降冰片烷(以獲得雙(異氰酸根合甲基)降冰片烷)、六氫甲苯二胺(以獲得六氫甲苯二異氰酸酯)、1,6-六亞甲基二胺(以獲得六亞甲基二異氰酸酯)、1,5-五亞甲基二胺(以獲得五亞甲基二異氰酸酯)和異佛爾酮二胺(以獲得異佛爾酮二異氰酸酯)。特別優(yōu)選甲苯二胺，其中優(yōu)選使用二氯苯(x＝2)，特別是鄰位異構(gòu)體作為步驟(a)中的溶劑。為此，將作為不同異構(gòu)體(特別是2,4-和2,6-甲苯二胺(間-甲苯二胺))的混合物存在的甲苯二胺以本身已知的方式光氣化成相應(yīng)的甲苯二異氰酸酯異構(gòu)體的混合物(＝tdi)，其中，如上所述，優(yōu)選二氯苯(x＝2)，特別是鄰位異構(gòu)體，用作步驟(a)中的溶劑(然而原則上也可以使用一氯苯(x＝1))。

63、在氣相光氣化的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，如下來處理：

64、首先提供伯胺的氣體流。適合于此的方法原則上為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知。優(yōu)選實(shí)施方案在下文中詳細(xì)說明。

65、可以在現(xiàn)有技術(shù)已知的所有蒸發(fā)設(shè)備中，尤其是在降膜蒸發(fā)器中，將伯胺轉(zhuǎn)化為氣相。優(yōu)選使用其中小的工作內(nèi)容物以高循環(huán)功率被引導(dǎo)通過降膜蒸發(fā)器的那些蒸發(fā)設(shè)備。

66、為了使胺的熱負(fù)荷最小化，不依賴于蒸發(fā)設(shè)備的精確實(shí)施方案，優(yōu)選通過添加惰性氣體如n2、he、ar(特別是n2)或溶劑的蒸氣來輔助蒸發(fā)過程。用于該目的的合適溶劑是一氯苯(x＝1)和二氯苯(x＝2)，后者呈鄰位或?qū)ξ划悩?gòu)體，優(yōu)選鄰位異構(gòu)體形式。

67、起始胺的蒸發(fā)(如果需要的話過加熱)(尤其是至200℃至430℃，優(yōu)選250℃至420℃，特別優(yōu)選250℃至400℃的溫度)以單級(jí)或多級(jí)，優(yōu)選多級(jí)進(jìn)行，以便盡可能地避免氣態(tài)胺流中未蒸發(fā)的液滴。特別優(yōu)選的是多級(jí)蒸發(fā)步驟和過加熱步驟，其中液滴分離器安裝在蒸發(fā)體系和過加熱體系之間(在至少一個(gè)位點(diǎn)處，即在至少一個(gè)蒸發(fā)體系和隨后的過加熱體系之間，或者在每個(gè)蒸發(fā)體系和隨后的過加熱體系之間)和/或蒸發(fā)裝置也具有液滴分離器的功能。合適的液滴分離器是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。

68、在進(jìn)一步的步驟中，提供氣態(tài)光氣流。優(yōu)選將光氣與伯胺基團(tuán)的摩爾比設(shè)定為1.1:1至20:1，特別優(yōu)選1.2:1至5.0:1。如上文對(duì)伯胺所述，優(yōu)選也將光氣加熱至200℃至430℃，優(yōu)選250℃至420℃，特別優(yōu)選250℃至400℃的溫度，并且任選地用惰性氣體如n2、he、ar(特別是n2)或用如上文對(duì)胺所定義的惰性溶劑的蒸氣稀釋。

69、氣態(tài)存在的反應(yīng)參與物伯胺和光氣在混合區(qū)中混合并在緊隨其后的反應(yīng)區(qū)中反應(yīng)。分別加熱的反應(yīng)參與物胺和光氣優(yōu)選通過噴嘴布置供給到混合和反應(yīng)中。用于引入反應(yīng)物氣流胺和光氣的噴嘴布置可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種方式設(shè)計(jì)；實(shí)例可以在ep2?199?277?b1，第[0017]至[0019]段，ep?1?449?826?b1，第[0011]至[0012]段，ep?1?362847?b1，第[0011]至[0012]段、ep?1?526?129?b1，第[0009]至[0011]段和ep?1?555?258b1，第[0008]至[0011]段中找到。

70、除了已經(jīng)提及的稀釋伯胺氣態(tài)料流和氣態(tài)光氣料流的可能性外，還可以將單獨(dú)的稀釋氣流(惰性氣體，如n2、he、ar，尤其是n2)或如上文對(duì)于胺定義的惰性溶劑的蒸氣直接送入混合中。在這種情況下，優(yōu)選將該稀釋氣流加熱至100℃至500℃，優(yōu)選150℃至450℃，特別優(yōu)選150℃至400℃的溫度。

71、已經(jīng)在混合區(qū)中混合過的反應(yīng)參與物伯胺和光氣在反應(yīng)區(qū)中的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化優(yōu)選絕熱進(jìn)行。絕熱轉(zhuǎn)化意味著放棄通過傳熱介質(zhì)有針對(duì)性地去除所產(chǎn)生的反應(yīng)熱。因此，除了不可避免的熱損失外，反應(yīng)焓定量地反映產(chǎn)物氣流和反應(yīng)物氣流的溫差。

72、在反應(yīng)區(qū)中，胺和光氣迅速轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的異氰酸酯，并且更確切地說優(yōu)選絕熱轉(zhuǎn)化。優(yōu)選如此進(jìn)行該反應(yīng)，以使胺在進(jìn)入下文將更具體描述的驟冷之前完全轉(zhuǎn)化。

73、在所謂的驟冷中，在驟冷區(qū)中所形成的異氰酸酯通過與驟冷區(qū)中的驟冷液接觸而快速冷卻和(除了殘留在氣相中的痕量部分之外)液化(驟冷)。合適的驟冷液包括上述溶劑以及由要制備的異氰酸酯與所述溶劑構(gòu)成的混合物。所述接觸優(yōu)選通過將驟冷液注入反應(yīng)產(chǎn)物混合物的氣態(tài)料流中來進(jìn)行。驟冷區(qū)的構(gòu)造和運(yùn)行可能性原則上由現(xiàn)有技術(shù)已知。在本發(fā)明的范圍內(nèi)也可以使用現(xiàn)有技術(shù)的裝置和方法。例如在ep?1?403?248?a1和ep?1?935875?a1中公開了驟冷區(qū)的可能的實(shí)施方案。優(yōu)選如此選擇驟冷中使用的驟冷液的溫度，使其一方面高到足以將對(duì)應(yīng)于異氰酸酯的氨基甲酰氯又裂解為異氰酸酯和氯化氫。(盡管無法確定由液相光氣化已知的中間體氨基甲酰氯是否也會(huì)在氣相光氣化中形成。然而，由于可以不依賴于此地想到，在驟冷中液化的異氰酸酯與存在的氯化氫氣體部分反應(yīng)成氨基甲酰氯，因此驟冷液的溫度應(yīng)足夠高，以抑制該反應(yīng)。)另一方面，異氰酸酯和在氣態(tài)胺流和/或氣態(tài)光氣流中作為稀釋劑共同使用的任選溶劑應(yīng)基本上冷凝或基本上溶解在溶劑中，而過量的光氣、氯化氫和任選作為稀釋劑共同使用的惰性氣體基本上不冷凝和不溶解地通過驟冷區(qū)，因此所選驟冷液的溫度也不允許選擇得過高。特別好地適用于從氣態(tài)反應(yīng)混合物中選擇性地獲得異氰酸酯的是保持在50℃至200℃，優(yōu)選80℃至180℃的溫度下的驟冷液。在驟冷區(qū)中獲得的混合物包含氣體部分和液體部分，即是雙相的。這種雙相混合物被送到收集區(qū)中以進(jìn)行相分離。液相和氣相優(yōu)選從收集區(qū)連續(xù)取出。在該實(shí)施方案中，由此獲得的液相是在步驟(b)中要進(jìn)行的后處理的起始材料，即該液相是包含異氰酸酯和所使用的芳族溶劑的液體產(chǎn)物混合物。

74、在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，混合區(qū)、反應(yīng)區(qū)、驟冷區(qū)和收集區(qū)從上至下以所述順序布置在直立的、尤其是錐形或圓柱形或錐形-圓柱形的反應(yīng)器中。在該實(shí)施方案中，驟冷中產(chǎn)生的混合物由于重力而流入收集區(qū)中。在收集區(qū)的另一種布置中，在某些情況下需要將反應(yīng)產(chǎn)物混合物和驟冷液的混合物泵入收集區(qū)中。

75、在步驟(a)中的光氣化之后，在步驟(b)中進(jìn)行來自(a)的液體產(chǎn)物混合物的后處理，即從步驟(a)中獲得的液體產(chǎn)物混合物中分離異氰酸酯，獲得具有基于其總質(zhì)量計(jì)式c6h6–ycly的芳族溶劑質(zhì)量比例為0.0ppm至9.9ppm，優(yōu)選0.0ppm至5.0ppm，特別優(yōu)選0.0ppm至3.0ppm的異氰酸酯。根據(jù)本發(fā)明，步驟(b)至少包括純蒸餾步驟和優(yōu)選至少一個(gè)在所述純蒸餾上游的蒸餾步驟，特別是用于分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑的溶劑蒸餾。在某些實(shí)施方案中，步驟(b)還包括用于從在步驟(a)中獲得的液體產(chǎn)物混合物中分離出溶解的光氣的脫光氣，其中所述脫光氣不一定必須被設(shè)計(jì)為蒸餾(見下文)。在某些情況下，可能還需要給純蒸餾前置一個(gè)自己的蒸餾步驟(殘?jiān)蛛x)，用于分離出所謂的殘?jiān)?光氣化的沸點(diǎn)非常高的副產(chǎn)物)。此處僅簡要概述的步驟將在下文中更具體地闡明。

76、優(yōu)選地，連續(xù)進(jìn)行所述純蒸餾的步驟以及如果進(jìn)行的話，在其上游的蒸餾步驟，從而連續(xù)地產(chǎn)生分離的異氰酸酯的料流。然后在該連續(xù)產(chǎn)生的分離的異氰酸酯的料流中測(cè)定式c6h6–ycly的芳族溶劑的質(zhì)量比例，并且更確切地說尤其是以1小時(shí)至16小時(shí)，優(yōu)選4小時(shí)至12小時(shí)的間隔。在步驟(b)的不連續(xù)實(shí)施方案的情況下，分離的異氰酸酯不連續(xù)地，即分批地產(chǎn)生。然后優(yōu)選在每批次中確定式c6h6–ycly的芳族溶劑的質(zhì)量比例。如果步驟(b)的運(yùn)行條件一旦已優(yōu)化到式c6h6–ycly的芳族溶劑的質(zhì)量比例足夠低，也可以降低測(cè)量頻率，無論該分離的異氰酸酯是連續(xù)還是分批產(chǎn)生的。

77、同樣，無論分離的異氰酸酯是連續(xù)還是分批產(chǎn)生的，對(duì)于所發(fā)現(xiàn)的與根據(jù)本發(fā)明預(yù)定的c6h6–ycly的芳族溶劑的質(zhì)量比例的偏差，通過增加排出式c6h6–ycly的芳族溶劑來抵消。

78、光氣化產(chǎn)物的后處理實(shí)例描述于ep-a-1?413?571(tdi)、us?2003/0230476?a1(tdi)和ep?0289?840?b1(hdi、idpi和h12-mdi)中。那里描述的基本運(yùn)行方式原則上也可用于根據(jù)本發(fā)明的方法中。這適用于如果根據(jù)本發(fā)明要求的排出至少一個(gè)包含額外單氯化的芳族溶劑c6h6–ycly的料流可以結(jié)合到這些運(yùn)行方式中，從而在所需的異氰酸酯中在c6h6–ycly濃度方面達(dá)到純度要求。

79、如上文已經(jīng)提到的，首先在一個(gè)單獨(dú)的步驟中從在步驟(a)中獲得的液體產(chǎn)物混合物中分離出任選溶解的光氣(以及溶解的氯化氫)。該工藝方案是優(yōu)選的，尤其是當(dāng)步驟a)中的光氣化在液相中進(jìn)行時(shí)，因?yàn)樵谝合喙鈿饣蝎@得的液體粗工藝產(chǎn)物往往含有比在氣相光氣化中獲得的顯著更高比例的溶解的光氣和溶解的氯化氫。這種所謂的脫光氣步驟原則上可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方式進(jìn)行，尤其是通過蒸餾、吸收或兩者的組合。

80、在脫光氣步驟之后或-尤其當(dāng)在氣相中進(jìn)行步驟a)時(shí)-在步驟(a)之后立即，如上文所述，優(yōu)選在一個(gè)單獨(dú)的步驟中分離出所使用的芳族溶劑c6h6–xclx(更準(zhǔn)確地：其主要部分，即足以獲得貧化了式c6h6–xclx的芳族溶劑的液體產(chǎn)物混合物，其基于其總質(zhì)量計(jì)的式c6h6–xclx的芳族溶劑的質(zhì)量比例為8％至49％，優(yōu)選10％至30％)。該溶劑分離是通過蒸餾(溶劑蒸餾)進(jìn)行的。如果需要，以這種方式分離的溶劑可以經(jīng)受溶劑純化以分離出其中存在的光氣(＝溶劑脫光氣)。這優(yōu)選通過在溶劑-脫光氣塔中的蒸餾來完成，由此產(chǎn)生純化的溶劑作為塔底產(chǎn)物，其至多還含有痕量的光氣和異氰酸酯。然而，為脫光氣而進(jìn)行的這種蒸餾不能實(shí)現(xiàn)所用芳族溶劑與額外單氯化的芳族溶劑的分離，因?yàn)閮烧呤窃诿摴鈿馑乃孜镏幸黄皤@得的。出于經(jīng)濟(jì)原因，尋求將回收的、任選脫光氣的溶劑再循環(huán)至步驟(a)?；厥盏?、任選脫光氣的式c6h6–xclx的溶劑也可以包含更高沸點(diǎn)的式c6h6–ycly的溶劑的成分(而其其他成分保留在得自溶劑蒸餾的塔底物的貧化了式c6h6–xclx的溶劑的液體產(chǎn)物混合物中)。如果是這種情況，式c6h6–xclx的溶劑因此在溶劑蒸餾中在與式c6h6–ycly的溶劑的混合物中獲得，因此在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，可以將該混合物整個(gè)再循環(huán)至步驟(a)。在這種情況下，對(duì)于本發(fā)明必不可少的排出包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的料流則完全轉(zhuǎn)移至異氰酸酯的精細(xì)純化(＝純蒸餾)的下游步驟。然而，也可以已經(jīng)在該溶劑分離步驟中至少部分地進(jìn)行該對(duì)于本發(fā)明必不可少的排出。適用于此的實(shí)施方案描述如下：

81、在本發(fā)明的這種實(shí)施方案中，溶劑蒸餾因此被設(shè)計(jì)為使得在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得，其中將混合物的第一部分(任選在溶劑脫光氣之后；見上文)再循環(huán)到步驟(a)中，并且混合物的第二部分不再循環(huán)到步驟(a)中，而是(間隔地或連續(xù)地)排出，并且隨后焚燒或以其他方式使用，但不再再循環(huán)到該方法中。優(yōu)選焚燒。在本發(fā)明的該實(shí)施方案中，所述的分離混合物的第二部分(有意放棄將其返回到工藝中)是包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的料流的對(duì)于本發(fā)明必不可少的排出或是其一部分(如果有其他排出點(diǎn))。

82、溶劑蒸餾的相應(yīng)設(shè)計(jì)方案通過在該蒸餾中設(shè)定溫度、壓力、回流比和/或塔板數(shù)的合適條件來實(shí)現(xiàn)。不言而喻，要精確選擇的條件取決于步驟(a)中使用的芳族溶劑、胺的類型以及異氰酸酯和在待蒸餾的起始混合物中額外單氯化的溶劑的濃度，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地為每種應(yīng)用情況確定。任選地，可能需要進(jìn)行簡單的初步實(shí)驗(yàn)來確定最佳蒸餾參數(shù)。

83、替代排出在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分，混合物的第二部分可以在進(jìn)一步蒸餾中純化(在本發(fā)明的術(shù)語中，被視為溶劑蒸餾的組成部分，因此被視為在純蒸餾上游的蒸餾步驟)，其中從混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑，隨后(任選地在溶劑脫光氣之后)至少部分地、尤其是完全地再循環(huán)到步驟(a)中。當(dāng)然同樣可以在進(jìn)一步蒸餾中純化在溶劑蒸餾中分離出的所有混合物并從該混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑，隨后(任選在溶劑脫光氣之后)至少部分地分離，尤其是完全地，再循環(huán)到步驟(a)中。

84、無論是否僅將混合物的第二部分或?qū)⑵淙克椭辽鲜鲞M(jìn)一步蒸餾，由于其相對(duì)高的沸點(diǎn)，額外單氯化的芳族溶劑c6h6–ycly富集在該進(jìn)一步蒸餾的塔底物中并因此通過塔底物流離開所述蒸餾，而作為塔頂物流獲得式c6h6–xclx的芳族溶劑流(其至多以微不足道的包含額外單氯化的芳族溶劑c6h6–ycly)。因此，該進(jìn)一步蒸餾的塔底物流被排出并焚燒或以其他方式使用，但不再再循環(huán)到該方法中。優(yōu)選焚燒。在本發(fā)明的該實(shí)施方案中，進(jìn)一步蒸餾的塔底料流的所述分離(有意放棄將其返回到工藝中)是包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的料流的對(duì)于本發(fā)明必不可少的排出或是其一部分(如果有其他排出點(diǎn))。

85、在溶劑蒸餾中得到的混合物的一部分(第二部分)的排出和/或該混合物的該部分或全部混合物在進(jìn)一步蒸餾中的提純，然后是該進(jìn)一步蒸餾的塔底物流的排出在此如此進(jìn)行，以使額外單氯化的芳族溶劑c6h6–ycly以足夠的程度從該工藝中排出。精確條件(例如混合物的第一部分與第二部分的量比和/或進(jìn)一步蒸餾的精確實(shí)施方案和/或在其進(jìn)行時(shí)間隔排出的頻率)取決于個(gè)別情況的框架條件，并且可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地確定，任選進(jìn)行初步實(shí)驗(yàn)。相關(guān)框架條件中當(dāng)然還包括在工藝中是否有另外的位點(diǎn)用于排出額外單氯化的芳族溶劑c6h6–ycly。

86、僅在溶劑蒸餾中以足以用于本發(fā)明目的的程度除去額外單氯化的芳族溶劑雖然原則上是可能的，但昂貴。因此優(yōu)選主要或完全在下述精細(xì)純化步驟中排出額外單氯化的芳族溶劑。

87、待供應(yīng)至精細(xì)純化(＝純蒸餾)的產(chǎn)物混合物尤其以基于其總質(zhì)量計(jì)8％至49％，優(yōu)選10％至30％的質(zhì)量比例包含式c6h6–xclx的芳族溶劑，不依賴于溶劑分離是否在精細(xì)純化的上游(即，通過選擇溶劑分離中的條件來設(shè)定所述范圍內(nèi)的溶劑含量的值或自動(dòng)調(diào)節(jié)為步驟(a)中反應(yīng)條件的結(jié)果。待制備的異氰酸酯的精細(xì)純化通過蒸餾進(jìn)行，以分離出仍存在的低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)有機(jī)次要組分(＝低沸物和高沸物)和仍存在的溶劑以及任選的仍存在的氯化物和光氣的殘余成分。仍存在的溶劑、氯化氫和光氣同樣比待制備的異氰酸酯易沸，因此主要與低沸點(diǎn)有機(jī)次要組分一起直至完全分離。純蒸餾又可以由子步驟組成，使得低沸物和高沸物的分離在兩個(gè)串聯(lián)的蒸餾塔中進(jìn)行。然而，這些分離操作同樣可以在一個(gè)步驟中(即在單個(gè)蒸餾塔中)進(jìn)行，其中使用分隔壁塔。

88、步驟(b)優(yōu)選還包括(特別是當(dāng)在氣相中進(jìn)行步驟(a)時(shí))對(duì)在步驟(a)中獲得的氣態(tài)產(chǎn)物混合物進(jìn)行后處理以分離出任選含于其中的異氰酸酯。這優(yōu)選通過用所使用的芳族溶劑c6h6–xclx洗滌氣態(tài)產(chǎn)物混合物來實(shí)現(xiàn)。用于此目的的式c6h6–xclx的溶劑對(duì)于額外單氯化的芳族溶劑c6h6–ycly不必是100％純的?？梢詫⒃谙礈熘蝎@得的異氰酸酯-溶劑混合物送至來自步驟(a)的液體產(chǎn)物混合物的后處理中。

89、本發(fā)明包括以下方面的內(nèi)容：

90、1.制備異氰酸酯的方法，包括步驟：

91、(a)使用式c6h6–xclx的芳族溶劑，其中x＝1或2，

92、(a)作為反應(yīng)期間的稀釋劑和/或

93、(b)作為冷卻通過胺與光氣的反應(yīng)形成的反應(yīng)混合物的介質(zhì)，

94、使胺與化學(xué)計(jì)量過量的光氣反應(yīng)，

95、由此獲得包含異氰酸酯和所使用的芳族溶劑的液體產(chǎn)物混合物以及包含光氣和氯化氫的氣體產(chǎn)物混合物；

96、(b)從在步驟(a)中獲得的液體產(chǎn)物混合物中分離異氰酸酯，包括純蒸餾步驟，其中產(chǎn)生分離的異氰酸酯作為產(chǎn)物流，其中在所述純蒸餾中或在所述純蒸餾上游的蒸餾步驟中如此排出至少一個(gè)包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的料流，其中y＝x+1，使得分離的異氰酸酯具有基于其總質(zhì)量計(jì)0.0ppm至9.9ppm的式c6h6–ycly的芳族溶劑的質(zhì)量比例。

97、2.根據(jù)方面1所述的方法，其中在步驟(a)中獲得的液體產(chǎn)物混合物在步驟(b)中在所述純蒸餾之前進(jìn)行溶劑蒸餾以分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑。

98、3.根據(jù)方面1所述的方法，其中在步驟(b)中，所述純蒸餾

99、在分隔壁塔中進(jìn)行，其中在分隔壁塔的側(cè)流排出中獲得異氰酸酯產(chǎn)物流并在分隔壁塔的頂部獲得式c6h6–xclx的芳族溶劑，

100、或者

101、在兩個(gè)串聯(lián)的沒有分隔壁的蒸餾塔中進(jìn)行，其中在第一蒸餾塔的頂部獲得式c6h6–xclx的芳族溶劑并作為第二蒸餾塔的餾出物獲得異氰酸酯產(chǎn)物流。

102、4.根據(jù)方面2所述的方法，其中，在步驟(b)中，所述純蒸餾在分隔壁塔中進(jìn)行，其中在分隔壁塔的側(cè)流排出中獲得異氰酸酯產(chǎn)物流并在分隔壁塔的頂部獲得式c6h6-xclx的芳族溶劑，

103、或者

104、在兩個(gè)串聯(lián)的沒有分隔壁的蒸餾塔中進(jìn)行，其中在第一蒸餾塔的頂部獲得式c6h6-xclx的芳族溶劑并作為第二蒸餾塔的餾出物獲得異氰酸酯產(chǎn)物流。

105、5.根據(jù)方面4所述的方法，

106、其中在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的，其中將在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到步驟(a)中，并且在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分沒有再循環(huán)到步驟(a)中而是排出，

107、或者

108、其中在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的，其中在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到步驟(a)中，并且在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后再循環(huán)到步驟(a)中，其中將在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分的在從溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后的剩余部分排出，

109、或者

110、其中在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的，其中在溶劑蒸餾中獲得的混合物在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從在溶劑蒸餾中獲得的混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后再循環(huán)到步驟(a)中，其中將在溶劑蒸餾中獲得的混合物的在從溶劑蒸餾中獲得的混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后的剩余部分排出。

111、6.根據(jù)方面2所述的方法，

112、其中在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的，其中將在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到步驟(a)中，并且在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分沒有再循環(huán)到步驟(a)中而是排出，

113、或者

114、其中在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的，其中將在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到步驟(a)中，并將在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后再循環(huán)到步驟(a)中，其中將在溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分的在從溶劑蒸餾中獲得的混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后的剩余部分排出，

115、或者

116、其中在溶劑蒸餾中分離出的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的，其中在溶劑蒸餾中獲得的混合物在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從在溶劑蒸餾中獲得的混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后再循環(huán)到步驟(a)中，其中將在溶劑蒸餾中獲得的混合物的在從溶劑蒸餾中獲得的混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后的剩余部分排出。

117、7.根據(jù)方面3至5中任一項(xiàng)所述的方法，其中在所述分隔壁塔的頂部或在所述第一蒸餾塔的頂部獲得的式c6h6–xclx的芳族溶劑是在與式c6h6–ycly的芳族溶劑的混合物中獲得的。

118、8.根據(jù)方面7所述的方法，

119、其中將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物排出，

120、或者

121、其中在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后再循環(huán)到步驟(a)中，其中將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的在從分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后的剩余部分排出，

122、或者

123、其中將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到步驟(a)中，并且在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第二部分沒有再循環(huán)到步驟(a)中而是排出，

124、或者

125、其中將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到步驟(a)中，并且將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第二部分在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后再循環(huán)到步驟(a)中，其中將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第二部分的在從分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后的剩余部分排出。

126、9.根據(jù)方面7所述的方法，在步驟(b)中包括用式c6h6–xclx的芳族溶劑洗滌在步驟(a)中獲得的氣態(tài)產(chǎn)物混合物以分離出異氰酸酯的步驟，其中

127、將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到洗滌步驟中，并且在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第二部分沒有再循環(huán)到洗滌步驟中，而是被排出，

128、或者

129、其中將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第一部分再循環(huán)到洗滌步驟中，并且在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第二部分在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后再循環(huán)到洗滌步驟中或步驟(a)中，其中將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第二部分的在從在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的第二部分中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后的剩余部分排出，或者

130、其中在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物在進(jìn)一步蒸餾中純化，其中從在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑并隨后再循環(huán)到洗滌步驟中或步驟(a)中，其中將在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物的在從在分隔壁塔的頂部或在第一蒸餾塔的頂部獲得的混合物中分離出式c6h6–xclx的芳族溶劑之后的剩余部分排出。

131、10.根據(jù)前述方面中任一項(xiàng)所述的方法，其中用于將用于接收來自步驟(a)的液體產(chǎn)物混合物的罐式容器與用于進(jìn)行步驟(b)的蒸餾裝置連接和/或用于將這些蒸餾裝置彼此連接的管道由2.4610、1.4529或1.4539型不銹鋼制成。

132、11.根據(jù)前述方面中任一項(xiàng)所述的方法，其中向所述純蒸餾中供應(yīng)產(chǎn)物混合物，所述產(chǎn)物混合物包含的式c6h6–xclx的芳族溶劑的基于其總質(zhì)量計(jì)的質(zhì)量比例為8％至49％。

133、12.根據(jù)前述方面中任一項(xiàng)所述的方法，其中包含式c6h6–ycly的芳族溶劑的排出料流以基于其總質(zhì)量計(jì)1.0％至10％的質(zhì)量比例包含所述式c6h6–ycly的芳族溶劑。

134、