本發(fā)明涉及一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，屬于化工原料的制備領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

1、3-氯丙酰氯是一種重要的化工原料，在工業(yè)上具有重要的應(yīng)用。當(dāng)前3-氯丙酰氯的制備方法可通過(guò)以下途徑實(shí)現(xiàn)：

2、1.3-氯丙酸與氯化亞砜（socl2）反應(yīng)：

3、合成3-氯丙酸：丙烯酸（ch2=chcooh）與hcl在過(guò)氧化物存在下發(fā)生反馬氏規(guī)則的自由基加成，生成3-氯丙酸（clch2ch2cooh）。將3-氯丙酸與過(guò)量socl2加熱回流，反應(yīng)生成3-氯丙酰氯，同時(shí)釋放so2和hcl氣體。但在合成3-氯丙酸過(guò)程中，不可避免的會(huì)存在2-氯丙酸副產(chǎn)物。

4、2.丙烯酰氯與hcl的加成反應(yīng)步驟：丙烯酰氯（ch2=chcocl）在過(guò)氧化物存在下與hcl發(fā)生自由基加成，cl原子加在雙鍵的末端，生成3-氯丙酰氯。但該過(guò)程同樣存在生成2-氯丙酰氯的問(wèn)題，導(dǎo)致最終產(chǎn)物純度不足，且2-氯丙酰氯與3-氯丙酰氯屬于同分易構(gòu)體，不易純度。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明提供了一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，以提高3-氯丙酰氯的產(chǎn)品純度。

2、本發(fā)明提供一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，包括：

3、步驟1.取丙烯酸、第一催化劑、干燥的氯化氫氣體，第一催化劑為丙烯酸的0.005-0.02倍摩爾量，氯化氫與丙烯酸用量的摩爾比為（1.1-1.5）：1，保持氯化氫通氣壓力≦0.15mpa，體系溫度控制在5-20℃，反應(yīng)1-5小時(shí)，獲得氯化丙烯酸；所述第一催化劑為過(guò)氧化物、路易斯酸中至少一種；

4、步驟2.向氯化丙烯酸中緩慢加入0.5-0.7倍摩爾量的草酰氯，并在50-60℃下反應(yīng)5-20小時(shí)；

5、步驟3.減壓蒸餾，并獲取氯化丙烯酸餾分，得到高純3-氯丙酰氯。

6、進(jìn)一步地，所述過(guò)氧化物為過(guò)氧化氫。

7、更進(jìn)一步地，所述路易斯酸為三氯化鐵、三氯化鋁中至少一種。

8、更進(jìn)一步地，所述第一催化劑包括三氯化鐵與過(guò)氧化氫，所述三氯化鐵、過(guò)氧化氫的摩爾比為1：（5-20）。

9、更進(jìn)一步地，步驟1包括：

10、步驟1.1.取丙烯酸、三氯化鐵，并通入干燥的氯化氫氣體，在通入過(guò)程中滴加過(guò)氧化氫，其中，催化劑為丙烯酸的0.005-0.02倍摩爾量，氯化氫與丙烯酸用量的摩爾比為（1.1-1.5）：1，保持氯化氫通氣壓力≦0.15mpa，體系溫度控制在5-20℃，反應(yīng)1-5小時(shí)，獲得氯化丙烯酸。

11、更進(jìn)一步地，所述步驟1還包括：

12、步驟1.2.向步驟1.1所得溶液中，加入丙烯酸0.01-0.05倍摩爾量的帶水溶劑，并減壓蒸餾，獲得3-氯丙酸。

13、更進(jìn)一步地，所述帶水溶劑具體為二甲苯。

14、進(jìn)一步地，所述步驟2還包括：向氯化丙烯酸中加入0.001-0.02倍摩爾量的第二催化劑，所述第二催化劑為親核試劑。

15、更進(jìn)一步地，所述親核試劑為dmap。

16、更進(jìn)一步地，所述步驟2具體為：

17、向氯化丙烯酸中加入0.001-0.02倍摩爾量的第二催化劑，并緩慢加入0.5-0.7倍摩爾量的草酰氯，在50-60℃下反應(yīng)2.5-10小時(shí)。

18、本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，通過(guò)調(diào)節(jié)第一催化劑，使丙烯酸與氯化氫氣體高效加成反應(yīng)，進(jìn)而提高最終產(chǎn)品的收率及純度，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了丙烯酸氯化加成、氯丙酸酰氯化的一鍋法，提高制備效率。

技術(shù)特征：

1.一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，所述過(guò)氧化物為過(guò)氧化氫。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，所述路易斯酸為三氯化鐵、三氯化鋁中至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，所述第一催化劑包括三氯化鐵與過(guò)氧化氫，所述三氯化鐵、過(guò)氧化氫的摩爾比為1：（5-20）。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，步驟1包括：

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，所述步驟1還包括：

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，所述帶水溶劑具體為二甲苯。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，所述步驟2還包括：向氯化丙烯酸中加入0.001-0.02倍摩爾量的第二催化劑，所述第二催化劑為親核試劑。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，所述親核試劑為dmap。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述一種高純3-氯丙酰氯的制備方法，其特征在于，所述步驟2具體為：

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供一種高純3?氯丙酰氯的制備方法，包括：步驟1.取丙烯酸、第一催化劑、干燥的氯化氫氣體，第一催化劑為丙烯酸的0.005?0.02倍摩爾量，氯化氫與丙烯酸用量的摩爾比為（1.1?1.5）：1，保持氯化氫通氣壓力≦0.15MPa，體系溫度控制在5?20℃，反應(yīng)1?5小時(shí)，獲得氯化丙烯酸；所述第一催化劑為過(guò)氧化物、路易斯酸中至少一種；步驟2.向氯化丙烯酸中緩慢加入0.5?0.7倍摩爾量的草酰氯，并在50?60℃下反應(yīng)5?20小時(shí)；步驟3.減壓蒸餾，并獲取氯化丙烯酸餾分，得到高純3?氯丙酰氯。本發(fā)明通過(guò)調(diào)節(jié)第一催化劑，使丙烯酸與氯化氫氣體高效加成反應(yīng)，進(jìn)而提高最終產(chǎn)品的收率及純度，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了丙烯酸氯化加成、氯丙酸酰氯化的一鍋法，提高制備效率。

技術(shù)研發(fā)人員：薛李冰,劉麗娟,石臣志,楊廣勇,田賀龍,董征,朱曉琳,尚文武
受保護(hù)的技術(shù)使用者：四平市精細(xì)化學(xué)品有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/6/12