本發(fā)明涉及一種低熔點(diǎn)低芳烴環(huán)保型脫油蠟及其制備方法,屬于石油產(chǎn)品加工。
背景技術(shù):
1、石蠟(亦稱(chēng)晶形蠟)一般是指碳原子數(shù)約為18~30的烴類(lèi)混合物,通常是白色、無(wú)味的蠟狀固體,溶于汽油、二硫化碳、二甲苯、乙醚、苯、氯仿、四氯化碳、石腦油等非極性溶劑,不溶于水和甲醇等極性溶劑。石蠟主要組分為直鏈烷烴,還有少量帶個(gè)別支鏈的烷烴和帶長(zhǎng)側(cè)鏈的單環(huán)環(huán)烷烴。石蠟可用于制高級(jí)脂肪酸、高級(jí)醇、火柴、蠟燭、防水劑、軟膏、電絕緣材料等,在工業(yè)、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。
2、石蠟一般按照熔點(diǎn),每隔2℃分成不同的品種,如52、54、56、58等牌號(hào)。石蠟的主要性能指標(biāo)是含油量、熔點(diǎn)和安定性。含油量過(guò)高會(huì)影響石蠟的色度和儲(chǔ)存的安定性,還會(huì)降低它的硬度。所以從減壓餾分中脫出的含油蠟膏,還需用溶劑法或發(fā)汗法進(jìn)行脫油,以降低其含油量。
3、石蠟一般是從原油常減壓蒸餾所得的蠟油餾分經(jīng)溶劑精制、溶劑脫蠟或經(jīng)蠟冷凍結(jié)晶、壓榨脫蠟制得蠟膏,再經(jīng)溶劑脫油、精制而得的片狀或針狀結(jié)晶。隨著煉油化工工藝技術(shù)的不斷發(fā)展,脫蠟脫油技術(shù)與方法也因?yàn)樵闲再|(zhì)及產(chǎn)品需求差異在不同方向上得到改進(jìn)和發(fā)展,當(dāng)前在工業(yè)上采用的脫蠟脫油方法大致如下:
4、(1)冷榨脫蠟。又稱(chēng)結(jié)晶脫蠟,這種脫蠟方法只在早期使用,現(xiàn)在己經(jīng)很少使用。這種方法操作簡(jiǎn)單,適用于柴油和輕質(zhì)潤(rùn)滑油的脫蠟,其原理是直接將油料冷卻至析出蠟所需的低溫,再通過(guò)壓濾分離蠟油分別得到脫蠟油和粗蠟。這種脫蠟方法對(duì)于高粘度的油料來(lái)說(shuō),由于其本身粘度較高,在低溫時(shí)粘度更大,導(dǎo)致形成的蠟的結(jié)晶較小,不易于過(guò)濾,油和蠟不能徹底分開(kāi),達(dá)不到很好的脫蠟效果。在低溫時(shí)難以保證脫蠟精度、粗蠟內(nèi)含油量高,脫蠟油收率也不是很高。同時(shí),工藝所采用的冷凍結(jié)晶和壓濾設(shè)備的效率都高,滿足不了工業(yè)上連續(xù)生產(chǎn)的要求,因此,此類(lèi)脫蠟方法幾乎被淘汰了。
5、(2)尿素脫蠟。這種方法是利用尿素能與石蠟形成絡(luò)合物,將絡(luò)合物從含蠟原料油中過(guò)濾出來(lái),達(dá)到石蠟與油分離的目的。該方法適用于含蠟原料油的粘度較低的情況,例如輕柴油餾分和輕質(zhì)潤(rùn)滑油料。
6、(3)分子篩脫蠟。這種方法是在分子篩的作用下選擇性地吸附油料和蠟烴組分而達(dá)到脫蠟效果,一般利用孔徑為分子篩的吸附作用進(jìn)行脫蠟,分子篩具有吸附石油產(chǎn)品中的正構(gòu)烷烴的作用,同時(shí)它不吸附異構(gòu)烷烴和環(huán)烷烴,從而達(dá)到將含蠟原料油中的正構(gòu)烷烴和非正構(gòu)烷烴分離的作用。由于該分子篩的孔徑較小,所以適用于粘度較低的含蠟原料油。吸附脫蠟的設(shè)備構(gòu)成簡(jiǎn)單、價(jià)格低廉,但原料油必須預(yù)先經(jīng)過(guò)深度精制以去除膠質(zhì),因?yàn)榉肿雍Y吸附這類(lèi)物質(zhì)以后不能脫附。
7、(4)細(xì)菌脫蠟。這種方法是將解脂假絲酵母菌與含蠟原料油混合,解脂假絲酵母菌會(huì)將含蠟原料油中的石蠟吃掉,而后浮于表面,通過(guò)離心的方法將其分離。
8、(5)催化脫蠟。又稱(chēng)為加氫降凝,該方法在較高的溫度和壓力下,通過(guò)催化劑的作用使得含蠟原料油與氫氣發(fā)生加氫異構(gòu)化和選擇性加氫裂化反應(yīng),使得凝固點(diǎn)較高的正構(gòu)烷烴轉(zhuǎn)化為凝固點(diǎn)較低的異構(gòu)烷烴和小分子烷烴,從而達(dá)到脫除石蠟,降低含蠟原料油的凝點(diǎn)的作用。
9、(6)溶劑脫蠟。溶劑脫蠟與溶劑脫油的工藝原理基本一致,一般都是將含蠟原料油與溶劑進(jìn)行混合,主要利用溶解度不同從而使原料油中的油溶解于溶劑中,而蠟不能溶解或者很少量溶解在溶劑中,在低溫條件下溶劑本身低溫黏度小,對(duì)油溶解能力大,而對(duì)蠟溶解能力小,最終使油品黏度降低,蠟長(zhǎng)成粗大晶體,然后通過(guò)降溫使得石蠟析出,石蠟析出后過(guò)濾就可以將石蠟與油進(jìn)行分離。這種方法應(yīng)用非常廣泛,適用于不同粘度的各種蠟油原料,是目前生產(chǎn)石蠟的主流工藝。
10、世界上第一套采用溶劑脫蠟工藝的丙酮-苯脫蠟裝置建于1927年,之后一直在改進(jìn)發(fā)展之中。目前工業(yè)常用的脫蠟脫油溶劑主要為甲基乙基酮-甲苯混合溶劑。溶劑脫蠟、溶劑脫油過(guò)程流程大體相同,以酮苯脫蠟脫油為例,一般包括結(jié)晶、過(guò)濾、溶劑回收等部分。工業(yè)上,一般是原料與溶劑在帶刮刀的套管結(jié)晶器內(nèi)先與濾液換冷,并加入部分溶劑,再經(jīng)氨冷和溶劑稀釋后進(jìn)行過(guò)濾。過(guò)濾后的濾液和蠟液分別進(jìn)行蒸發(fā)和汽提以回收溶劑。所加混合溶劑的組成與溶劑比因原料性質(zhì)(沸程、含蠟量等)及脫蠟深度的不同而異,一般甲基乙基酮-甲苯溶劑中含甲基乙基酮40%-60%,稀釋溶劑分幾次加入,有利于形成良好的蠟結(jié)晶,減少脫蠟溫差(即脫蠟油凝固點(diǎn)與脫蠟溫度的差值)及提高脫蠟油產(chǎn)率。原料在套管結(jié)晶器中的冷卻速度不宜過(guò)快,以免生成過(guò)多的細(xì)小蠟結(jié)晶,不利于過(guò)濾。過(guò)濾一般在過(guò)濾機(jī)內(nèi)進(jìn)行的,按照原料含蠟量的多少,分別采用一段或兩段過(guò)濾,從濾液和蠟液中回收溶劑。
11、常規(guī)溶劑脫油脫蠟工藝一般以脫除蠟油原料中的高凝點(diǎn)石蠟組分、滿足基礎(chǔ)油低溫流動(dòng)性要求為主要目的工藝過(guò)程,可根據(jù)需求進(jìn)行油蠟聯(lián)產(chǎn);溶劑脫油工藝一般以生產(chǎn)高品質(zhì)石蠟為主要目的?,F(xiàn)代煉化生產(chǎn)企業(yè)一般采用二或三段脫蠟脫油工藝生產(chǎn)脫油蠟和脫蠟油。如果經(jīng)過(guò)兩段脫油,蠟含油量仍不達(dá)標(biāo),可以采用三段脫油工藝生產(chǎn)脫油蠟。三段脫油工藝一般為:原料與溶劑混合后調(diào)節(jié)溫度到第一段脫油溫度,過(guò)濾得到一段脫油蠟膏,一段脫油蠟膏與溶劑混合,調(diào)節(jié)溫度到第二段脫油溫度,過(guò)濾得到二段脫油蠟膏,二段脫油蠟膏與溶劑混合,調(diào)節(jié)溫度到第三段脫油溫度,過(guò)濾得到三段脫油蠟膏,三段脫油蠟膏脫除溶劑后得到脫油蠟。采用三段脫油可以有效降低蠟的含油量,達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量要求。
12、溶劑脫油脫蠟的工業(yè)傳統(tǒng)工藝為酮苯脫油脫蠟,溶劑主要為甲基乙基酮-甲苯混合溶劑,在生產(chǎn)常規(guī)石蠟產(chǎn)品(熔點(diǎn)≥52℃)時(shí),油蠟選擇性能、原料稀釋性能均較好。但在以傳統(tǒng)酮苯工藝在生產(chǎn)低熔點(diǎn)(<52℃)石蠟產(chǎn)品時(shí),由于存在后續(xù)蠟劑、油劑分離困難,低熔點(diǎn)石蠟產(chǎn)品芳烴含量高等問(wèn)題。高品質(zhì)低熔點(diǎn)石蠟的制備技術(shù)需要進(jìn)一步改進(jìn)提升。
13、cn104109559a公開(kāi)了一種用于生產(chǎn)非短鏈氯化石蠟的長(zhǎng)鏈低熔點(diǎn)蠟的制備方法,其中,該方法包括(1)取原料油加熱熔化,將酯類(lèi)溶劑和結(jié)晶改性劑加入熔化的原料油中,保溫45-65℃,得混合物;(2)將步驟(1)所得混合物冷卻結(jié)晶,至結(jié)晶溫度降到-15至-20℃,得結(jié)晶混合物;(3)將步驟(2)所得結(jié)晶混合物過(guò)濾,得濾餅和濾液,將濾餅加熱蒸餾,除去酯類(lèi)溶劑,即得長(zhǎng)鏈低熔點(diǎn)蠟。
14、cn110776955a公開(kāi)了一種皂用低熔點(diǎn)蠟的生產(chǎn)方法,其中,該方法包括加氫裂化尾油→糠醛精制→酮苯脫油脫蠟→選擇脫油蠟→一次發(fā)汗→選擇組分混合→二次發(fā)汗→調(diào)合→切割脫臭→白土精制→氨冷成型→產(chǎn)品。低熔點(diǎn)石蠟餾分進(jìn)入精餾塔進(jìn)行除臭處理,后經(jīng)過(guò)白土精制改善其色度與安定性,再進(jìn)行冷凍成型包裝。
15、cn107267213a公開(kāi)了一種皂用低熔點(diǎn)蠟的生產(chǎn)方法,其中,該方法包括加氫裂化尾油→糠醛精制→酮苯脫油脫蠟→選擇脫油蠟→一次發(fā)汗→選擇組分混合→二次發(fā)汗→調(diào)合→切割脫臭→白土精制→氨冷成型→產(chǎn)品。低熔點(diǎn)石蠟餾分進(jìn)入精餾塔進(jìn)行除臭處理,后經(jīng)過(guò)白土精制改善其色度與安定性,再進(jìn)行冷凍成型包裝。
16、cn105802669a公開(kāi)了一種皂蠟和低熔點(diǎn)石蠟的生產(chǎn)方法,其中,該方法包括在原料中加入低沸點(diǎn)液體,并在升溫發(fā)汗過(guò)程中利用氣流通過(guò)蠟層攜帶出液態(tài)的油以強(qiáng)制分離蠟和油,增強(qiáng)了分離效果并加快了分離速度,從而提高了目的產(chǎn)品收率,并可縮短生產(chǎn)周期。
17、cn105754657a公開(kāi)了一種低熔點(diǎn)石蠟的制備方法,其中,該方法包括在升溫發(fā)汗過(guò)程前在蠟層表面均勻鋪滿固體顆粒,并在升溫發(fā)汗過(guò)程中強(qiáng)制氣流通過(guò)蠟層,攜帶出處于液態(tài)的油,加快了蠟和油的分離速度,并增強(qiáng)了蠟和油的分離效果。
18、cn107523344a公開(kāi)了一種發(fā)汗生產(chǎn)皂用蠟和低熔點(diǎn)石蠟的方法,其中,該方法包括在普通發(fā)汗脫油工藝的基礎(chǔ)上,將發(fā)汗原料在氣泡穩(wěn)定劑的作用下在蠟層中形成穩(wěn)定的微小氣泡以利于油的快速排出,同時(shí)在發(fā)汗過(guò)程中利用氣流通過(guò)蠟層攜帶出液態(tài)的油以強(qiáng)制分離蠟和油,從而提高了目的產(chǎn)品收率同時(shí)縮短生產(chǎn)周期。
19、cn107513409b公開(kāi)了一種皂用蠟和低熔點(diǎn)石蠟的生產(chǎn)方法,其中,該方法包括在普通發(fā)汗脫油工藝的基礎(chǔ)上,在發(fā)汗過(guò)程中利用氣流通過(guò)蠟層攜帶出液態(tài)的油以強(qiáng)制分離蠟和油,并優(yōu)選將原料與水或鹽溶液乳化,從而在提高目的產(chǎn)品收率的同時(shí)縮短生產(chǎn)周期。
20、cn107523348b公開(kāi)了一種生產(chǎn)皂用蠟和低熔點(diǎn)石蠟的方法,其中,該方法包括在普通發(fā)汗脫油工藝的基礎(chǔ)上,優(yōu)選將原料與兩種以上可反應(yīng)生成氣體的物質(zhì)的水溶液分別乳化后進(jìn)行發(fā)汗,并在發(fā)汗過(guò)程中利用氣流通過(guò)蠟層攜帶出液態(tài)的油以強(qiáng)制分離蠟和油,從而提高了目的產(chǎn)品收率同時(shí)縮短生產(chǎn)周期。
21、cn107523346a公開(kāi)了一種發(fā)汗及制備皂用蠟和低熔點(diǎn)石蠟的方法,其中,該方法包括在普通發(fā)汗脫油工藝的基礎(chǔ)上,將油溶性乳化劑和油溶性酸溶于發(fā)汗原料作為油相材料,將無(wú)機(jī)鹽溶液作為水相材料,乳化后進(jìn)行發(fā)汗,利用油溶性酸與無(wú)機(jī)鹽反應(yīng)生成的氣泡和鹽溶液排出后形成微小空間,形成排出油的通道以促進(jìn)油的快速排出,同時(shí)在發(fā)汗過(guò)程中利用氣流通過(guò)蠟層攜帶出液態(tài)的油以強(qiáng)制分離蠟和油,從而提高了目的產(chǎn)品收率同時(shí)縮短生產(chǎn)周期。
22、cn1472255a公開(kāi)了一種低熔點(diǎn)熱敏蠟的制備方法,其中,該方法包括由45-99%的基礎(chǔ)軟蠟、0.2-10%的晶體改進(jìn)劑、0.5-30%的增粘劑、0.3-15%的導(dǎo)熱劑組成。在100-150℃下將45-99%的基礎(chǔ)軟蠟、0.2-10%的晶體改進(jìn)劑、0.5-3%的增粘劑、0.3-15%的導(dǎo)熱劑混合,攪拌20-300分鐘后冷卻得到低熔點(diǎn)熱敏蠟。
23、劉慧珍等(劉慧珍,陳文藝,劉瑩,姚二偉.低熔點(diǎn)高硬度特種蠟的研究與開(kāi)發(fā)[j].石油煉制與化工,2016,(02):79-83.)采用聚乙烯蠟和月桂酸作為石蠟改性劑,考察了改性工藝條件和改性劑加入量對(duì)石蠟性能的影響。結(jié)果表明:最佳工藝條件為改性時(shí)間3h、改性溫度130℃、攪拌速率600r/min,聚乙烯蠟添加量(w)為5%,月桂酸的添加量(w)為8%;通過(guò)對(duì)上述兩種添加劑的調(diào)合,制備出滴熔點(diǎn)低和硬度適宜的改性石蠟產(chǎn)品;在此基礎(chǔ)上,加入一定量的硬脂酸,即在聚乙烯蠟添加量(w)為5%、月桂酸添加量(w)為8%、硬脂酸為0-25%時(shí),可以得到滴熔點(diǎn)更低且硬度也有所提高的改性蠟;并采用spss軟件進(jìn)行線性回歸,得出聚乙烯蠟、月桂酸和硬脂酸的添加量與石蠟滴熔點(diǎn)、針入度(25℃)的關(guān)系。
24、鄭立輝(鄭立輝.尿素包合法制取低熔點(diǎn)石蠟的研究[j].精細(xì)石油化工,2002,(06):11-13.)以市售石蠟為原料,用尿素包合法制得了具有合適相變溫度(熔程在26-26.6℃)的石蠟。實(shí)驗(yàn)證明影響反應(yīng)的主次因素依次為包合溫度、尿素與石蠟的質(zhì)量比、反應(yīng)時(shí)間、乙醇與尿素的質(zhì)量比;在反應(yīng)溫度為70℃、尿素與石蠟的質(zhì)量比為3:1、反應(yīng)時(shí)間為2.5h、乙醇與尿素的質(zhì)量比為0.2時(shí),得到初熔點(diǎn)為26℃,終熔點(diǎn)為26.6℃的石蠟。
25、馮韜(馮韜.利用低熔點(diǎn)含油蠟選擇適當(dāng)生產(chǎn)工藝生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)石蠟[j].廣東化工,2012,(04):265-266.)利用酮苯脫蠟裝置的富裕低熔點(diǎn)蠟為主要原料,結(jié)合利用減四線含油蠟,采用發(fā)汗窄餾分切割脫油工藝與溶劑脫油工藝對(duì)原料進(jìn)行預(yù)處理,聯(lián)合白土精制工藝生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)半精煉蠟。
26、王士新等(王士新,劉慧青,林振發(fā).利用mhug尾油生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油和低熔點(diǎn)食品石蠟[j].石油煉制與化工,1996,(01):32-36.)利用mhug尾油生產(chǎn)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油和低熔點(diǎn)食品石蠟,采用甲乙酮-甲苯(mek-tol)脫蠟脫油和白土精制的方法,可由中壓加氫改質(zhì)(mhug)尾油制取優(yōu)質(zhì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油和高收率的食品石蠟,脫蠟油也可做優(yōu)質(zhì)白油原料。
27、但是,以酮苯工藝生產(chǎn)低熔點(diǎn)(<52℃)石蠟時(shí)存在的低熔點(diǎn)石蠟產(chǎn)品芳烴含量較高、后續(xù)溶劑分離較為困難、工藝過(guò)程不夠低碳環(huán)保等問(wèn)題并未得到根本解決,低熔點(diǎn)環(huán)保型石蠟的制備受到限制。因此,當(dāng)前需要提供一種使用非芳烴環(huán)保型混合溶劑來(lái)制備低熔點(diǎn)低芳烴環(huán)保型脫油蠟的方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、為解決上述技術(shù)問(wèn)題,本發(fā)明的目的在于提供一種低熔點(diǎn)低芳烴環(huán)保型脫油蠟及其制備方法。通過(guò)在溶劑脫油過(guò)程中使用非芳烴環(huán)保型脫油溶劑,制備出具有芳烴含量低、熔點(diǎn)低、含油量低等特點(diǎn)的脫蠟油。
2、為達(dá)到上述目的,本發(fā)明提供一種低熔點(diǎn)低芳烴環(huán)保型脫油蠟的制備方法,其中,該制備方法包括:將脫油蠟原料油與非芳烴環(huán)保型脫油溶劑的混合物進(jìn)行蠟結(jié)晶,得到結(jié)晶混合物料,然后進(jìn)行溶劑脫油過(guò)程,得到所述低熔點(diǎn)低芳烴環(huán)保型脫油蠟。
3、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述非芳烴環(huán)保型脫油溶劑為c4酮與環(huán)己烷的混合物,其中,以所述c4酮與環(huán)己烷的混合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn),所述c4酮的含量占45-95wt%,環(huán)己烷的含量占5-55wt%。
4、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述脫油蠟原料油為輕質(zhì)蠟油餾分。
5、在一些具體實(shí)施方案中,優(yōu)選地,所述輕質(zhì)蠟油餾分選自原油一次加工減二線餾分油,或者餾程組分相似的其他含蠟油油料。
6、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述c4酮為甲基乙基酮;以所述甲基乙基酮和環(huán)己烷的混合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn),甲基乙基酮的含量為45-95wt%,環(huán)己烷的含量為5-55wt%。
7、在一些具體實(shí)施方案中,優(yōu)選地,所述甲基乙基酮的含量為55-85wt%,所述環(huán)己烷的含量為15-45wt%。
8、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述蠟結(jié)晶采用多點(diǎn)稀釋進(jìn)行蠟結(jié)晶。
9、在一些具體實(shí)施方案中,優(yōu)選地,所述多點(diǎn)稀釋為兩點(diǎn)稀釋?zhuān)♂寳l件包括:第一點(diǎn)稀釋溫度為20-60℃,第二點(diǎn)稀釋溫度為3-25℃;更優(yōu)選地,所述第一點(diǎn)稀釋溫度為23-55℃,所述第二點(diǎn)稀釋溫度為6-20℃。
10、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述稀釋條件還包括:進(jìn)行第一點(diǎn)稀釋時(shí),所述非芳烴環(huán)保型脫油溶劑與脫油蠟原料油的質(zhì)量比為0.2-7.5:1,進(jìn)行第二點(diǎn)稀釋時(shí),非芳烴環(huán)保型脫油溶劑與脫油蠟原料油的質(zhì)量比為0.5-7.5:1。
11、在一些具體實(shí)施方案中,優(yōu)選地,進(jìn)行第一點(diǎn)稀釋時(shí),非芳烴環(huán)保型脫油溶劑與脫油蠟原料油的質(zhì)量比為0.5-4.5:1,進(jìn)行第二點(diǎn)稀釋時(shí),非芳烴環(huán)保型脫油溶劑與脫油蠟原料油的質(zhì)量比為0.8-4.5:1。
12、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述溶劑脫油過(guò)程包括:在第一段脫油條件下,將所述結(jié)晶混合物料與一段脫油稀釋溶劑的混合物進(jìn)行第一段溶劑脫油,得到一段脫油蠟膏和一段脫油濾液;在第二段脫油條件下,將所述一段脫油蠟膏與二段脫油稀釋溶劑的混合物進(jìn)行第二段溶劑脫油,得到二段脫油蠟膏和二段脫油濾液;在第三段脫油條件下,將所述二段脫油蠟膏與三段脫油稀釋溶劑的混合物進(jìn)行第三段溶劑脫油,得到三段脫油蠟膏和三段脫油濾液;所述三段脫油蠟膏經(jīng)過(guò)溶劑分離后,得到低熔點(diǎn)低芳烴環(huán)保型脫油蠟。
13、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第一段溶劑脫油的過(guò)程為:將所述結(jié)晶混合物料與一段脫油稀釋溶劑的混合物在第一段脫油條件下過(guò)濾,得到一段脫油蠟膏和一段脫油濾液。
14、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第一段溶劑脫油的過(guò)程還包括在第一段脫油條件下,用一段脫油洗滌溶劑洗滌所述一段脫油蠟膏。
15、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述一段脫油稀釋溶劑包括非芳烴環(huán)保型脫油溶劑、二段脫油濾液、三段脫油濾液中的一種或兩種以上的組合,優(yōu)選為非芳烴環(huán)保型脫油溶劑;其中,二段脫油濾液、三段脫油濾液分別相當(dāng)于第二段溶劑脫油、第三段溶劑脫油的產(chǎn)物的回用。
16、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述一段脫油洗滌溶劑包括非芳烴環(huán)保型脫油溶劑、二段脫油濾液、三段脫油濾液中的一種或兩種以上的組合。
17、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第一段溶劑脫油條件包括:第一段溶劑脫油的溫度t1為-25℃至20℃,優(yōu)選為-20℃至15℃,更優(yōu)選為-15℃至12℃。所述溶劑脫油的溫度包括溶劑脫油時(shí)的過(guò)濾溫度和洗滌溫度。
18、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第一段溶劑脫油條件還包括:一段脫油稀釋溶劑與脫油蠟原料油的質(zhì)量比為0.5-4.0:1,優(yōu)選為1.0-3.5:1。
19、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述一段脫油洗滌溶劑與脫油蠟原料油質(zhì)量比為0.1-3.0:1,優(yōu)選為0.3-1.0:1。
20、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第二段溶劑脫油的過(guò)程為:將所述一段脫油蠟膏與二段脫油稀釋溶劑的混合物在第二段脫油條件下過(guò)濾,得到二段脫油蠟膏和二段脫油濾液。
21、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第二段溶劑脫油的過(guò)程還包括在第二段脫油條件下,用二段脫油洗滌溶劑洗滌所述二段脫油蠟膏。
22、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第二段脫油條件包括:第二段溶劑脫油的溫度為t2,t2-t1=-6℃至20℃,優(yōu)選為-3℃至15℃,更優(yōu)選為0℃至10℃。所述溶劑脫油的溫度包括溶劑脫油時(shí)的過(guò)濾溫度和洗滌溫度。
23、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第二段脫油條件還包括:二段脫油稀釋溶劑與脫油蠟原料油的質(zhì)量比為0.5-4.0:1,優(yōu)選為1.0-3.5:1。
24、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述二段脫油洗滌溶劑與脫油蠟原料油質(zhì)量比為0.1-3.0:1,優(yōu)選為0.3-1.0:1。
25、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第三段溶劑脫油的過(guò)程為:將所述二段脫油蠟膏與三段脫油稀釋溶劑的混合物在第三段脫油條件下過(guò)濾,得到三段脫油蠟膏和三段脫油濾液。
26、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第三段溶劑脫油的過(guò)程還包括在第三段脫油條件下,用三段脫油洗滌溶劑洗滌所述三段脫油蠟膏。
27、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述二段脫油稀釋溶劑為非芳烴環(huán)保型脫油溶劑和/或三段脫油濾液,優(yōu)選為非芳烴環(huán)保型脫油溶劑;其中,三段脫油濾液相當(dāng)于第三段溶劑脫油的產(chǎn)物的回用。
28、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述三段脫油稀釋溶劑為非芳烴環(huán)保型脫油溶劑和/或三段脫油濾液,優(yōu)選為非芳烴環(huán)保型脫油溶劑。
29、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述二段脫油洗滌溶劑為非芳烴環(huán)保型脫油溶劑和/或三段脫油濾液。
30、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述三段脫油洗滌溶劑為非芳烴環(huán)保型脫油溶劑和/或三段脫油濾液。
31、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第三段脫油條件包括:第三段溶劑脫油的溫度為t3,t3-t2=-6℃至20℃,優(yōu)選為-3℃至15℃,更優(yōu)選為0℃至10℃。所述溶劑脫油的溫度包括溶劑脫油時(shí)的過(guò)濾溫度和洗滌溫度。
32、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述第三段脫油條件還包括:三段脫油溶劑與脫油蠟原料油的質(zhì)量比為0.5-4.0:1,優(yōu)選為1.0-3.5:1。
33、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述三段脫油洗滌溶劑與脫油蠟原料油質(zhì)量比為0.1-3.0:1,優(yōu)選為0.3-1.0:1。
34、本發(fā)明還提供了一種低熔點(diǎn)低芳烴環(huán)保型脫油蠟,其是由上述制備方法得到的。
35、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述脫油蠟的熔點(diǎn)小于52℃,優(yōu)選為40℃-50℃。
36、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述脫油蠟的苯含量為0-0.49μg·g-1,優(yōu)選為0.1614-0.2091μg·g-1,甲苯含量為0-4.9μg·g-1,優(yōu)選為0μg·g-1。
37、根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方案,優(yōu)選地,所述脫油蠟的含油量為0.3%-2.0%,優(yōu)選為0.51%-0.8%。
38、本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn),以輕質(zhì)蠟油餾分為原料,采取常規(guī)的酮苯溶劑通過(guò)脫油脫蠟工藝,生產(chǎn)低熔點(diǎn)(<52℃)石蠟時(shí),甲基乙基酮-甲苯混合溶劑中的甲苯在后續(xù)蠟劑分離過(guò)程中,溶劑分離效果不佳,使得甲苯易帶入蠟中易導(dǎo)致脫油蠟芳烴含量偏高,造成石蠟產(chǎn)品環(huán)保性不佳。由于甲苯的存在,也會(huì)造成工藝過(guò)程不夠低碳環(huán)保。
39、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果在于:
40、(1)本發(fā)明提供一種新型非芳烴環(huán)保型脫油溶劑,由于整個(gè)工藝過(guò)程沒(méi)有芳烴溶劑的參與,不僅提高了生產(chǎn)工藝過(guò)程的低碳化水平,還能夠?qū)崿F(xiàn)低芳烴環(huán)保型低熔點(diǎn)(<52℃)脫油蠟的生產(chǎn)。
41、(2)本發(fā)明采用新型非芳烴環(huán)保型脫油溶劑進(jìn)行溶劑脫油,脫油蠟在后續(xù)進(jìn)行溶劑蒸餾分離時(shí),由于新型非芳烴溶劑的常壓沸點(diǎn)相對(duì)于工業(yè)常規(guī)甲基乙基酮-甲苯溶劑的常壓沸點(diǎn)明顯降低,可顯著提高溶劑分離效果。因此,該制備方法不僅可以提升溶劑回收效率,而且可以提升低熔點(diǎn)(<52℃)低芳烴環(huán)保型石蠟的產(chǎn)品質(zhì)量。
42、(3)本發(fā)明采用新型非芳烴環(huán)保型脫油溶劑進(jìn)行三段溶劑脫油,可實(shí)現(xiàn)低熔點(diǎn)石蠟與油的充分分離,在實(shí)現(xiàn)低熔點(diǎn)環(huán)保型石蠟低芳烴含量的前提下,進(jìn)一步降低低熔點(diǎn)石蠟的含油量,達(dá)到低含油量標(biāo)準(zhǔn)。