本發(fā)明涉及冶煉，尤其涉及一種從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法。
背景技術(shù)：
1、在相關(guān)技術(shù)中，采用回轉(zhuǎn)窯焙燒陽(yáng)極泥的焙燒渣，經(jīng)過(guò)酸浸分銅后，得到分銅液。在另一些技術(shù)中，采用加入鐵粉回收海綿銅，殘留的硒碲隨廢酸一并送污水處理；采用蒸發(fā)濃縮的方式，制備硫酸銅，不但能源消耗大，制備的硫酸銅市場(chǎng)行情不佳，只能返熔煉處理；通過(guò)加入堿式碳酸鈉鹽中和，制備堿式碳酸銅銷(xiāo)售，產(chǎn)出大量的廢水，環(huán)保效果差。
2、以上技術(shù)存在有價(jià)金屬的損失，降低了銀、碲的回收率，同時(shí)未控制分銅液進(jìn)電積系統(tǒng)的硒、碲、氯、顆粒物含量，這些都會(huì)對(duì)電解陰極銅的產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率產(chǎn)生影響。隨著金屬價(jià)格和環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)逐漸升高，亟需一種環(huán)保友好、綜合回收有價(jià)金屬的分銅液處理技術(shù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明旨在至少在一定程度上解決相關(guān)技術(shù)中的技術(shù)問(wèn)題之一。為此，本發(fā)明的目的在于提出一種從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，能夠有效回收銀、碲等有價(jià)金屬，提高銀、硒、碲的直收率和回收率，控制進(jìn)電解凈液系統(tǒng)的硒、碲、氯、顆粒物含量，提高電解陰極銅的產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率，減少?gòu)U水外排量，提升環(huán)保治理能力。
2、為達(dá)到上述目的，本發(fā)明實(shí)施例提出了一種從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，包括：將焙燒渣進(jìn)行酸浸反應(yīng)，得到分銅液；其中，分銅液中含有液態(tài)硫酸銅、液態(tài)硫酸鎳、液態(tài)硫酸銀、液態(tài)亞硒酸以及液態(tài)亞碲酸；利用鹽酸、堿性介質(zhì)以及甲醛從分銅液中還原得到固態(tài)銀，并得到銀還原后液；利用二氧化硫和/或亞硫酸鈉從沉銀后液中還原得到混合硒碲渣，并得到沉硒、碲后液；其中，沉銀后液中含有液態(tài)亞硒酸以及液態(tài)亞碲酸；在混合硒碲渣中加入亞硫酸鈉浸出硒，得到浸硒液和碲渣，在浸硒液中加入硫酸，得到粗硒；將碲渣進(jìn)行氯化反應(yīng)，得到浸碲液和碲渣，在浸碲液中加入硫化鈉或/和硫氫化鈉進(jìn)行硫化除雜，除去浸碲液中的重金屬雜質(zhì)，得到硫化后液和硫化渣；其中，硫化后液含有液態(tài)亞碲酸；利用二氧化硫從硫化后液中還原得到碲粉以及沉碲后液；將滿足預(yù)設(shè)標(biāo)準(zhǔn)的沉碲后液通過(guò)凈液系統(tǒng)進(jìn)行電積脫銅，產(chǎn)出電積銅以及二次脫銅終液；其中，二次脫銅終液中含有硫酸。
3、另外，根據(jù)本發(fā)明上述實(shí)施例的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法還可以具有如下的附加技術(shù)特征：
4、根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，還包括利用二次脫銅終液對(duì)焙燒渣進(jìn)行酸浸。
5、根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，焙燒渣主要包括固態(tài)硫酸銅、固態(tài)硫酸鎳、固態(tài)硫酸銀、固態(tài)二氧化硒以及固態(tài)二氧化碲、硫酸鉛等；將焙燒渣進(jìn)行酸浸反應(yīng)，得到分銅液；其中，分銅液中主要含有液態(tài)硫酸銅、液態(tài)硫酸鎳、液態(tài)硫酸銀、液態(tài)亞硒酸以及液態(tài)亞碲酸，包括：焙燒渣的硒含量控制小于0.1％，酸浸反應(yīng)應(yīng)用的硫酸濃度為80-120g/l，硫酸與焙燒渣的液固比為4:1，反應(yīng)溫度為70-90℃，反應(yīng)時(shí)間為4-5h。
6、根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，利用鹽酸、堿性介質(zhì)以及甲醛從分銅液中還原得到固態(tài)銀，并得到銀還原后液，包括：根據(jù)分銅液的含銀濃度，緩慢加入鹽酸溶液以沉降銀離子，取樣滴加鹽酸直至沒(méi)有白色氯化銀析出為反應(yīng)終點(diǎn)；氯化銀繼續(xù)按液固比為2-5:1加入氫氧化鈉，調(diào)整ph值≥11，反應(yīng)溫度為常溫，緩慢滴加甲醛直至沒(méi)有銀粉產(chǎn)生為反應(yīng)終點(diǎn)，還原時(shí)間為2-4h。
7、根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，利用二氧化硫和/或亞硫酸鈉從沉銀后液中還原得到混合硒碲渣，并得到沉硒、碲后液，包括：在沉銀后液中加入二氧化硫或亞硫酸鈉，還原反應(yīng)時(shí)間為2-5h，反應(yīng)溫度為80-95℃。
8、根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，在混合硒碲渣中加入亞硫酸鈉浸出硒，得到浸硒液和碲渣，在浸硒液中加入硫酸，得到粗硒，包括：在過(guò)濾后的混合硒碲渣加入亞硫酸鈉浸出硒，液固比4:1，常溫反應(yīng)，亞硫酸鈉和硒的摩爾過(guò)量系數(shù)為2-5倍，反應(yīng)時(shí)間為3-5h。
9、根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，將碲渣進(jìn)行氯化反應(yīng)，得到浸碲液和碲渣，在浸碲液中加入硫化鈉或/和硫氫化鈉進(jìn)行硫化除雜，除去浸碲液中的重金屬雜質(zhì)，得到硫化后液和硫化渣，包括：將碲渣進(jìn)行氯化反應(yīng)，液固比為5:1，反應(yīng)溫度為80-95℃，反應(yīng)時(shí)間為3-4h，添加氯氣或氯酸鈉、鹽酸，碲以亞碲酸的形式、其余雜質(zhì)重金屬以氯化物的形式進(jìn)入溶液；其中，碲與氯酸鈉的摩爾比為1:2-5；待碲渣完全溶解并冷卻到常溫后，加入硫化鈉或者硫氫化鈉除去溶液中的重金屬雜質(zhì)。
10、根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，利用二氧化硫從硫化后液中還原得到碲粉以及沉碲后液，包括：過(guò)濾后的硫化后液用二氧化硫還原，得到碲粉，反應(yīng)溫度為85-95℃，反應(yīng)時(shí)間為2-4h。
11、根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例，將滿足預(yù)設(shè)標(biāo)準(zhǔn)的沉碲后液通過(guò)凈液系統(tǒng)進(jìn)行電積脫銅，產(chǎn)出電積銅以及二次脫銅終液，包括將檢測(cè)硒、碲＜0.05g/l、氯離子＜0.1g/l的沉碲后液經(jīng)過(guò)精密過(guò)濾，去除溶液中大于1μm的細(xì)小顆粒物，進(jìn)入凈液系統(tǒng)進(jìn)行電積脫銅，分銅液與電解一段液按照預(yù)設(shè)比例混合，控制銅離子濃度低于25g/l，電流密度控制在250-300a/m3，按照40-60l/min的流速流入電積槽進(jìn)行銅電積，陰極得到電積銅。
12、根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，包括：將焙燒渣進(jìn)行酸浸反應(yīng)，得到分銅液；其中，分銅液中含有液態(tài)硫酸銅、液態(tài)硫酸鎳、液態(tài)硫酸銀、液態(tài)亞硒酸以及液態(tài)亞碲酸；利用鹽酸、堿性介質(zhì)以及甲醛從分銅液中還原得到固態(tài)銀，并得到銀還原后液；利用二氧化硫和/或亞硫酸鈉從沉銀后液中還原得到混合硒碲渣，并得到沉硒、碲后液；其中，沉銀后液中含有液態(tài)亞硒酸以及液態(tài)亞碲酸；在混合硒碲渣中加入亞硫酸鈉浸出硒，得到浸硒液和碲渣，在浸硒液中加入硫酸，得到粗硒；將碲渣進(jìn)行氯化反應(yīng)，得到浸碲液和碲渣，在浸碲液中加入硫化鈉或/和硫氫化鈉進(jìn)行硫化除雜，除去浸碲液中的重金屬雜質(zhì)，得到硫化后液和硫化渣；其中，硫化后液含有液態(tài)亞碲酸；利用二氧化硫從硫化后液中還原得到碲粉以及沉碲后液；將滿足預(yù)設(shè)標(biāo)準(zhǔn)的沉碲后液通過(guò)凈液系統(tǒng)進(jìn)行電積脫銅，產(chǎn)出電積銅以及二次脫銅終液；其中，二次脫銅終液中含有硫酸。由此，本方法能夠有效回收銀、碲等有價(jià)金屬，提高銀、硒、碲的直收率和回收率，控制進(jìn)電解凈液系統(tǒng)的硒、碲、氯、顆粒物含量，提高電解陰極銅的產(chǎn)品質(zhì)量和生產(chǎn)效率，減少?gòu)U水外排量，提升環(huán)保治理能力。
13、本發(fā)明附加的方面和優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過(guò)本發(fā)明的實(shí)踐了解到。
1.一種從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，其特征在于，包括：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，其特征在于，還包括利用二次脫銅終液對(duì)焙燒渣進(jìn)行酸浸。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，其特征在于，所述焙燒渣主要包括固態(tài)硫酸銅、固態(tài)硫酸鎳、固態(tài)硫酸銀、固態(tài)二氧化硒以及固態(tài)二氧化碲、硫酸鉛等；
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，其特征在于，所述利用鹽酸、堿性介質(zhì)以及甲醛從分銅液中還原得到固態(tài)銀，并得到銀還原后液，包括：
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，其特征在于，所述利用二氧化硫和/或亞硫酸鈉從沉銀后液中還原得到混合硒碲渣，并得到沉硒、碲后液，包括：
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，其特征在于，所述在混合硒碲渣中加入亞硫酸鈉浸出硒，得到浸硒液和碲渣，在浸硒液中加入硫酸，得到粗硒，包括：
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，其特征在于，所述將碲渣進(jìn)行氯化反應(yīng)，得到浸碲液和碲渣，在浸碲液中加入硫化鈉或/和硫氫化鈉進(jìn)行硫化除雜，除去浸碲液中的重金屬雜質(zhì)，得到硫化后液和硫化渣，包括：
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，其特征在于，所述利用二氧化硫從硫化后液中還原得到碲粉以及沉碲后液，包括：
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的從分銅液回收銀、硒、碲以及銅的方法，其特征在于，所述將滿足預(yù)設(shè)標(biāo)準(zhǔn)的沉碲后液通過(guò)凈液系統(tǒng)進(jìn)行電積脫銅，產(chǎn)出電積銅以及二次脫銅終液，包括：