本公開涉及精細化工，尤其涉及一種2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的制備方法。
背景技術：
1、甲氧丙烯酸酯類殺菌劑是以天然產物strobilurins作為活性先導化合物成功開發(fā)的一類新的殺菌劑，此類殺菌劑具有廣譜、耐雨水沖刷性能好、持效期長等優(yōu)點。而2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧亞氨基)乙酸甲酯是合成甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑（如肟菌酯、醚菌酯）的重要原料。目前國內外合成2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧亞胺基)乙酸甲酯的方法有不少，但是均需要用到大量的酸、堿、雙氧水等對環(huán)境破壞較大的原料，并且反應條件往往需要較高的溫度；因此，亟需一種較為溫和、環(huán)保、高效的2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的制備方法。
技術實現(xiàn)思路
1、本公開提供一種2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的制備方法，以解決相關技術中的不足。
2、根據(jù)本公開實施例的第一方面，提供一種2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的制備方法，所述制備方法包括以下步驟：步驟1：將(e)2-甲氧亞氨基-[2-(鄰甲基)苯基]乙酸甲酯加入至有機溶劑中形成第一溶液，將化合物a加入至有機溶劑中形成第二溶液；在攪拌的狀態(tài)下，將所述第二溶液和第一溶液混合，然后再加入堿，得到混合溶液；其中，所述化合物a的結構式中包含至少兩個氟原子。
3、步驟2：保持步驟1得到的混合溶液處于攪拌的狀態(tài)下，加入引發(fā)劑、還原劑和催化劑，進行反應，得到2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯。
4、在本公開內容的一個方面，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲酰和/或偶氮二異丁腈；優(yōu)選地，所述引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈。
5、在本公開內容的一個方面，基于(e)2-甲氧亞氨基-[2-(鄰甲基)苯基]乙酸甲酯的總質量，所述引發(fā)劑的質量百分含量為0.1%-1.2%；優(yōu)選地，基于(e)2-甲氧亞氨基-[2-(鄰甲基)苯基]乙酸甲酯的總質量，所述引發(fā)劑的質量百分含量為0.1%-0.5%；具體地，所述引發(fā)劑的質量百分含量為0.1%、0.15%、0.2%、0.25%、0.3%、0.35%、0.4%、0.45%或0.5%；但不限于此。
6、在本公開內容的一個方面，所述催化劑選自鈀催化劑；所述鈀催化劑選自1,1'-二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀、雙三苯基膦二氯化鈀、醋酸鈀、四(三苯基膦)鈀、鈀碳或三氟乙酸鈀中的至少一者；優(yōu)選地，所述鈀催化劑選自雙三苯基膦二氯化鈀。
7、在本公開內容的一個方面，基于化合物a的總質量，所述鈀催化劑的質量百分含量為0.25%-0.75%；具體地，所述鈀催化劑的質量百分含量為0.25%、0.3%、0.25%、0.3%、0.35%、0.4%、0.45%、0.5%、0.55%、0.6%、0.65%、0.7%或0.75%；但不限于此。
8、在本公開內容的一個方面，所述堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、n,n-二異丙基乙胺或三乙胺；優(yōu)選地，所述堿選自n,n-二異丙基乙胺。
9、在本公開內容的一個方面，基于(e)2-甲氧亞氨基-[2-(鄰甲基)苯基]乙酸甲酯的總質量，所述n,n-二異丙基乙胺的質量百分含量為0.8%-2.5%；優(yōu)選地，基于(e)2-甲氧亞氨基-[2-(鄰甲基)苯基]乙酸甲酯的總質量，所述n,n-二異丙基乙胺的質量百分含量為1.5%-2.0%；具體地，所述n,n-二異丙基乙胺的質量百分含量為1.5%、1.55%、1.6%、1.65%、1.7%、1.75%、1.8%、1.85%、1.9%、1.95%或2.0%；但不限于此。
10、在本公開內容的一個方面，所述還原劑選自金屬氫化物，所述金屬氫化物選自氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣、氫化鎂或氫化鋇；優(yōu)選地，所述金屬氫化物選自氫化鈣。
11、在本公開內容的一個方面，基于化合物a的總質量，所述金屬氫化物的質量百分含量為1.75%-2.5%；具體地，所述金屬氫化物的質量百分含量為1.75%、1.8%、1.85%、1.9%、1.95%、2.0%、2.05%、2.1%、2.15%、2.2%或2.25%、2.3%、2.35%、2.4%、2.45%或2.5%；但不限于此。
12、在本公開內容的一個方面，化合物a具有以下結構式：
13、其中，ar1和ar2各自獨立地選自c3-12環(huán)烷基、c6-c12芳基、3-12元雜環(huán)基或5-12元雜芳基；其中，所述c3-12環(huán)烷基、c6-c12芳基、3-12元雜環(huán)基或5-12元雜芳基任選地被一個或多個c1-c10烷基、c2-c10烯基、c1-c10烷氧基、氨基、羥基或硝基所取代。
14、在本公開內容的一個方面，化合物a選自具有以下結構式的化合物a-1至a-4：
15、其中，x1和x8各自獨立地選自c、n、o或s；x2、x3、x4、x5、x6、x7各自獨立地選自c或n；r1和r2各自獨立地選自氫、c1-c10烷基、c2-c10烯基、c1-c10烷氧基、氨基、羥基或硝基。
16、在本公開內容的一個方面，化合物a選自具有以下結構式的化合物4-1-1至化合物4-1-3：
17、其中，r1和r2各自獨立地選自氫、c1-c10烷基、c2-c10烯基、c1-c10烷氧基、氨基、羥基或硝基。
18、在本公開內容的一個方面，化合物a選自以下化合物1：
19、在本公開內容的一個方面，所述有機溶劑選自二氯乙烷、四氫呋喃、甲苯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、n,n-二乙基甲酰胺、n,n-二乙基乙酰胺、環(huán)己酮、異佛爾酮或甲基叔丁基醚；優(yōu)選地，所述有機溶劑選自n,n-二甲基乙酰胺。
20、根據(jù)本公開實施例的第二方面，提供通過前述制備方法制備得到的2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯。
21、根據(jù)本公開實施例的第三方面，提供前述制備得到的的2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯在進一步制備甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑中的應用。
22、本公開的實施例提供的技術方案可以包括以下有益效果：由上述實施例可知，本公開提供了一種溫和、環(huán)保、高效的2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的制備方法。
23、應當理解的是，以上的一般描述和后文的細節(jié)描述僅是示例性和解釋性的，并不能限制本公開。
1.一種2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：步驟1：將(e)2-甲氧亞氨基-[2-(鄰甲基)苯基]乙酸甲酯加入至有機溶劑中形成第一溶液，將化合物a加入至有機溶劑中形成第二溶液；在攪拌的狀態(tài)下，將所述第二溶液和第一溶液混合，然后再加入堿，得到混合溶液；其中，所述化合物a的結構式中包含至少兩個氟原子；步驟2：保持步驟1得到的混合溶液處于攪拌的狀態(tài)下，加入引發(fā)劑、還原劑和催化劑，進行反應，得到2-(2-(溴甲基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)乙酸甲酯。
2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述引發(fā)劑選自過氧化二苯甲酰和/或偶氮二異丁腈。
3.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑選自鈀催化劑；所述鈀催化劑選自1,1'-二(二苯膦基)二茂鐵二氯化鈀、雙三苯基膦二氯化鈀、醋酸鈀、四(三苯基膦)鈀、鈀碳或三氟乙酸鈀中的至少一者。
4.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、n,n-二異丙基乙胺或三乙胺。
5.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述還原劑選自金屬氫化物，所述金屬氫化物選自氫化鈉、氫化鉀、氫化鈣、氫化鎂或氫化鋇。
6.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，化合物a具有以下結構式：，其中，ar1和ar2各自獨立地選自c3-12環(huán)烷基、c6-c12芳基、3-12元雜環(huán)基或5-12元雜芳基；其中，所述c3-12環(huán)烷基、c6-c12芳基、3-12元雜環(huán)基或5-12元雜芳基任選地被一個或多個c1-c10烷基、c2-c10烯基、c1-c10烷氧基、氨基、羥基或硝基所取代。
7.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，化合物a選自具有以下結構式的化合物a-1至a-4：，其中，x1和x8各自獨立地選自c、n、o或s；x2、x3、x4、x5、x6、x7各自獨立地選自c或n；r1和r2各自獨立地選自氫、c1-c10烷基、c2-c10烯基、c1-c10烷氧基、氨基、羥基或硝基。
8.根據(jù)權利要求7所述的制備方法，其特征在于，化合物a選自具有以下結構式的化合物4-1-1至化合物4-1-3：，其中，r1和r2各自獨立地選自氫、c1-c10烷基、c2-c10烯基、c1-c10烷氧基、氨基、羥基或硝基。
9.根據(jù)權利要求8所述的制備方法，其特征在于，化合物a選自以下化合物1：。
10.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述有機溶劑選自二氯乙烷、四氫呋喃、甲苯、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、n,n-二乙基甲酰胺、n,n-二乙基乙酰胺、環(huán)己酮、異佛爾酮或甲基叔丁基醚。