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蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料及制備方法和應(yīng)用

文檔序號:42041114發(fā)布日期:2025-05-30 17:39閱讀:14來源:國知局

本發(fā)明涉及一種硫酸鐵鈉正極材料及制備方法和應(yīng)用,具體涉及一種蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料及制備方法和應(yīng)用。


背景技術(shù):

1、近年來,鈉離子電池作為新一代儲能電池得到快速發(fā)展,其中,聚陰離子型正極材料在循環(huán)穩(wěn)定性方面遠(yuǎn)大于其它材料,成本也遠(yuǎn)低于其它材料,滿足了未來規(guī)?;?、商業(yè)化鈉電儲能市場所需的材料優(yōu)勢。聚陰離子材料作為一種多na+存儲位點的鈉離子電池正極材料,其化學(xué)式為naa’a”my(xaob)zdw,其中,a’和a”為不同的鈉離子存儲位點,m=ti、v、cr、ni、mn、fe、co、ca、mg、al等中的一種或幾種,x為s、p、si、b、mo等,z為f和oh等。硫酸鐵鈉正極材料作為一種鐵基聚陰離子材料,憑借其較高的工作電壓、穩(wěn)定的三維結(jié)構(gòu)和超低的原料成本,吸引了廣大研究人員的聚焦。

2、na2.6fe1.7(so4)3/c作為儲能電池、鉛改鈉市場的一種關(guān)鍵鈉電正極材料,因其原料成本低、工作電壓高且循環(huán)性能好,受到了廣大儲能研究者的關(guān)注。鈉離子電池通過na+在正負(fù)極材料之間脫出和嵌入,從而實現(xiàn)電能與化學(xué)能的轉(zhuǎn)化。然而,相對于鋰離子電池由于na+半徑(1.02?)大于li+半徑(0.76?),其本征離子擴(kuò)散相對所需能量更高,這就導(dǎo)致了na+具有更慢的遷移速率,倍率性能欠佳,從而限制了其推廣和應(yīng)用。為了應(yīng)對快充倍率市場的挑戰(zhàn),針對正極材料的倍率性能方面的改性研究一般通過摻雜取代、控制微觀形貌等改性手段實現(xiàn)。

3、cn118851275a公開了一種陽離子摻雜型硫酸亞鐵鈉復(fù)合正極材料及其制法與應(yīng)用,是通過噴霧干燥制備微球形貌金屬離子摻雜硫酸亞鐵鈉材料,將金屬離子摻雜在鐵位,改變金屬-氧八面體中fe-o的鍵長形成畸變,進(jìn)而改變離子傳輸通道。但是,該方法無法改變硫酸亞鐵鈉材料本征存在的僅c軸作為主要的na+傳輸通道,因此,對材料的倍率性能提升不明顯。

4、cn118099392a公開了一種元素?fù)诫s雙碳修飾硫酸亞鐵鈉正極材料及其制備方法和應(yīng)用,是通過金屬元素?fù)诫s及碳包覆相結(jié)合制備硫酸亞鐵鈉材料。雖然將金屬離子摻雜錨定在鐵位點,改變氧化還原電對種類進(jìn)而提升材料放電比容量,但是,對材料倍率性能沒有提升效果。

5、cn118888712a公開了一種高熵硫酸亞鐵鈉正極材料、其制備方法及鈉離子電池,是通過多種金屬元素共摻雜制備硫酸亞鐵鈉材料,其改性手段與cn118099392a類似,是將多種金屬離子摻雜在鐵位點,利用不同金屬與氧之間配位鍵長的差異,形成更強(qiáng)的晶格畸變,從而提高材料的循環(huán)性能。

6、綜上,亟待找到一種比表面積大,所制成的正極電極片組裝電池的可逆充放電容量高,循環(huán)性能和高倍率性能好的蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料和應(yīng)用,以及原料成本低,合成方法簡單,生產(chǎn)周期短,適用于大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)的蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料的制備方法。


技術(shù)實現(xiàn)思路

1、本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是,克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷,提供一種比表面積大,所制成的正極電極片組裝電池的可逆充放電容量高,循環(huán)性能和高倍率性能好的蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料和應(yīng)用。

2、本發(fā)明進(jìn)一步要解決的技術(shù)問題是,克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷,提供一種原料成本低,合成方法簡單,生產(chǎn)周期短,適用于大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)的蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料的制備方法。

3、本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案如下:蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料,是由陽離子a、b摻雜在硫酸鐵鈉的na或na/fe離子位點,陰離子占據(jù)部分s-o四面體位置改變硫酸鐵鈉部分fe-o八面體排列方式而成的蛋黃殼球體結(jié)構(gòu)碳復(fù)合硫酸鐵鈉正極材料,其中,蛋黃殼球體的外殼和內(nèi)核材質(zhì)均一,且兩者之間存在空隙,碳在材料內(nèi)外均勻分布及包覆;其化學(xué)式為:na2.6-x-2yaxbyfe1.7(so4)3-z(c2o4)z/c,其中,a包括堿金屬元素,b包括堿土金屬和/或過渡金屬元素,0<x≤0.05(更優(yōu)選0.01≤x≤0.04),0<y≤0.03(更優(yōu)選0.01≤y≤0.025),0<z≤0.05(更優(yōu)選0.01≤z≤0.04),且滿足電荷守恒定律。

4、蛋黃殼結(jié)構(gòu)和核殼結(jié)構(gòu)是兩種不同的材料結(jié)構(gòu):核殼結(jié)構(gòu)是由內(nèi)核和外殼兩部分組成,內(nèi)核被外殼完全包覆,核殼間沒有空隙完全封閉的內(nèi)外不同種類的分層材料;而蛋黃殼結(jié)構(gòu)是在核殼結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,在外殼與內(nèi)核之間引入了空隙部分,形成了外殼-空隙-內(nèi)核的結(jié)構(gòu)變體,進(jìn)一步提高材料的比表面積。另外,本發(fā)明蛋黃殼結(jié)構(gòu)除了具有普通核殼結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢外,在充放電過程中,核殼間的內(nèi)部空隙可對材料因鈉離子脫嵌導(dǎo)致的體積收縮膨脹起到緩沖作用,相對于普通核殼、球殼材料來說,極大的降低了材料內(nèi)部的應(yīng)力變化;緩解cei膜體積變化,從而減少電解液與材料之間的副反應(yīng)。區(qū)別于現(xiàn)有單個金屬離子摻雜在鐵位點上,本發(fā)明材料使用雙陽離子晶格位點定向摻雜,摻雜點位在鈉位點上,而不是鐵位點;陰離子c2o42-以單體二維排列,它的引入導(dǎo)致材料局部晶格畸變,改善鈉離子的遷移通道,促進(jìn)離子傳輸;同時提供額外的氧化還原行為,提高材料的可逆充電/放電容量。綜上,本發(fā)明材料通過宏觀表面形貌控制和微觀元素晶格位點調(diào)控的協(xié)同作用,降低了鈉離子遷移能壘,改善了材料內(nèi)部與界面上na+的遷移速率。

5、選用的所述金屬元素為離子半徑比鈉離子更大,且可降低材料能帶間隙的金屬元素,從而降低離子脫嵌的反應(yīng)能壘,提高倍率性能和放電比容量,其中,一價金屬離子a+摻雜進(jìn)入na2位點,通過較大的離子半徑實現(xiàn)鈉離子傳輸通道拓寬的效果;二價金屬b2+摻雜進(jìn)入na1位點,通過抑制首次充放電過程中fe3+的不可逆遷移,避免材料中氧化還原電對數(shù)量的不可逆減少,減小材料能帶間隙。

6、優(yōu)選地,所述蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料的平均粒徑為5~35μm(更優(yōu)選12~32μm)。較小的球形顆粒會提高材料比表面積,但電解液與電極材料之間的副反應(yīng)也會增加,導(dǎo)致材料首次庫倫效率極大降低;而過大的材料粒徑則會導(dǎo)致空隙增大,不利于材料壓實與振實密度的提高。

7、優(yōu)選地,所述蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料中,陽離子a、b的摻雜量分別為0.01~2.00?at%(更優(yōu)選0.8~1.8?at%)、0.01~1.20?at%(更優(yōu)選0.3~1.1?at%),草酸根離子的摻雜量為0.01~1.60?at%(更優(yōu)選0.1~1.4?at%)。金屬離子摻雜量過多或過少,都會導(dǎo)致整體電化學(xué)性能的降低,若金屬離子摻雜量過多,則占據(jù)過多na位點,使得氧化還原過程中參與離子傳輸?shù)膎a+含量減少,導(dǎo)致電化學(xué)性能無法充分發(fā)揮;若金屬離子摻雜量過少,則不足以充分提高材料的電化學(xué)性能。若草酸根離子摻雜量過多,則會導(dǎo)致材料的晶格畸變嚴(yán)重,在充放電循環(huán)過程中造成結(jié)構(gòu)坍塌;若草酸根離子摻雜量過少,則難以對材料的晶格畸變起到作用,進(jìn)而難以提高材料的倍率性能。所述陽離子a、b的摻雜量為相對于na+的摻雜量,所述草酸根離子的摻雜量為相對于so42-的摻雜量。

8、優(yōu)選地,所述蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料中,均勻分布及包覆的碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3~4.0%(更優(yōu)選1.5~3.5%)。若均勻分布及包覆的碳含量過多,則會阻礙材料與電解液界面之間的na+的遷移,導(dǎo)致電化學(xué)性能降低;若均勻分布及包覆的碳含量過少,則難以提升材料的電子電導(dǎo)率,導(dǎo)致材料的綜合電化學(xué)性能降低。

9、優(yōu)選地,所述蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料的初始比表面積為10~30m2/g。本發(fā)明正極材料具有更大的初始比表面積的結(jié)構(gòu),使電解液可充分與材料表面接觸,并為電化學(xué)反應(yīng)提供更多活性位點及na+脫嵌傳輸通道,從而促進(jìn)na+在結(jié)構(gòu)中快速脫嵌。本發(fā)明通過拓寬多方向鈉離子遷移通道的設(shè)計,激活了不同方向上的na+,設(shè)計出了初始比表面積更大的材料,極大的提升了材料的倍率性能和放電比容量。

10、優(yōu)選地,所述堿金屬元素包括k和/或li等。

11、優(yōu)選地,所述堿土金屬元素包括mg和/或ca等。

12、優(yōu)選地,所述過渡金屬元素包括zn和/或cu等。

13、本發(fā)明進(jìn)一步解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案如下:蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料的制備方法,包括以下步驟:

14、(1)將鈉源、亞鐵源、硫酸源、陽離子摻雜劑、草酸鹽陰離子摻雜劑和有機(jī)酸抗氧化劑,依次加入水中,攪拌溶解后,再加入有機(jī)碳源模板劑和無機(jī)碳源導(dǎo)電漿料,攪拌混合后,進(jìn)行噴霧干燥,得蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料前驅(qū)體;

15、(2)將步驟(1)所得蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料前驅(qū)體,在保護(hù)性氣氛下,進(jìn)行燒結(jié),得蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料。

16、本發(fā)明方法的發(fā)明思路為:步驟(1)中,首先加入有機(jī)酸抗氧化劑提供適宜的ph環(huán)境,保證亞鐵離子穩(wěn)定存在,同時在燒結(jié)過程中碳化作為導(dǎo)電包覆層;加入有機(jī)碳源模板劑和無機(jī)導(dǎo)電碳源后,充分?jǐn)嚢杈鶆?,并利用噴霧干燥使材料均相析出且避免了伴生結(jié)晶水的產(chǎn)生;步驟(2)中,將上一步所得微球顆粒進(jìn)行低溫?zé)Y(jié),使材料中的結(jié)晶水脫除、增大材料結(jié)晶度,促進(jìn)金屬離子擴(kuò)散形成所得相,最后模板劑分解促進(jìn)微球結(jié)構(gòu)變化形成外殼-空隙-內(nèi)核的蛋黃殼結(jié)構(gòu)。

17、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述鈉源中鈉元素、亞鐵源中亞鐵元素、硫酸源中硫酸根、陽離子摻雜劑中a、b陽離子和草酸鹽陰離子摻雜劑中草酸根的摩爾比與化學(xué)式中對應(yīng)物質(zhì)的摩爾比相匹配。所述陽離子為微量摻雜,若摻雜量過多,則會導(dǎo)致參與氧化還原反應(yīng)的na+數(shù)量減少,電化學(xué)性能難以充分發(fā)揮;若摻雜量過少,則會導(dǎo)致特定鈉位點離子遷移通道難以充分拓寬、晶格畸變程度小。選擇草酸根作為摻雜的陰離子是因為相對于焦磷酸根、磷酸根而言,草酸根會形成二維晶格畸變。

18、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述有機(jī)酸抗氧化劑的用量使其碳化質(zhì)量占蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1~1.5%(更優(yōu)選0.6~1.4%)。有機(jī)酸抗氧化劑可控制溶液環(huán)境ph值保持在2~8之間,保證在攪拌過程中fe2+穩(wěn)定存在,防止被氧化或水解反應(yīng)的發(fā)生。同時,材料在燒結(jié)過程中有機(jī)酸抗氧化劑碳化分解,形成導(dǎo)電碳包覆層。若有機(jī)酸抗氧化劑用量過少,則難以保證二價鐵離子在整個反應(yīng)過程中穩(wěn)定存在,若有機(jī)碳抗氧化劑用量過多,則會使材料活性物質(zhì)的比例過低,導(dǎo)致材料導(dǎo)電性較低,充放電過程電化學(xué)極化增大。不同有機(jī)酸抗氧化劑在不同燒結(jié)溫度下所得碳化質(zhì)量不同,碳化質(zhì)量=有機(jī)酸抗氧化劑的質(zhì)量×相應(yīng)溫度碳化后的殘留百分比,所述相應(yīng)溫度碳化后的殘留百分比由熱重分析得出。

19、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述水的用量使得亞鐵離子濃度為0.8~1.8mol/l(更優(yōu)選1.0~1.6mol/l)。在噴霧干燥過程中一般霧化液滴的體積是一定的,若配制的材料濃度過低,則其中溶劑水分子含量占比提高,在形成微球顆粒時空心體積會極大增加,嚴(yán)重影響材料在充放電過程中的循環(huán)穩(wěn)定性;若配制的材料濃度過高,則形成的微球顆粒具有粗糙的較厚壁層。

20、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述攪拌溶解的溫度為25~30℃,轉(zhuǎn)速為300~500rpm,時間為15~25min。

21、優(yōu)選地,步驟(1)中,每l水中加入所述有機(jī)碳源模板劑20~80g(更優(yōu)選40~60g)加入。有機(jī)碳源模板劑在材料高溫?zé)Y(jié)過程中碳化分解,形成中空分離層,進(jìn)而形成外殼-空隙-內(nèi)核結(jié)構(gòu)。若有機(jī)碳源模板劑濃度較低,則難以發(fā)揮模板效應(yīng);若有機(jī)碳源模板劑濃度較高,則會使材料活性物質(zhì)的比例過低,導(dǎo)致材料導(dǎo)電性較低,電化學(xué)性能難以有效發(fā)揮。

22、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述無機(jī)碳源導(dǎo)電漿料的固含量為3~10%(更優(yōu)選4~8%)。若固含量過高,則會導(dǎo)致漿料一致性和穩(wěn)定性較差,容易團(tuán)聚成凝膠狀,不利長時間使用,同時材料原料成本增加;若固含量過低,則會降低整個體系的固含量,影響材料粒徑與電導(dǎo)率,同時降低材料的電化學(xué)性能。

23、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述無機(jī)碳源導(dǎo)電漿料的用量使無機(jī)碳源在蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1~2.2%(更優(yōu)選1.1~2.1%)。硫酸鐵鈉正極材料本征電子導(dǎo)電率低,無機(jī)碳源的添加可提高材料的電子導(dǎo)電性能。若無機(jī)碳源用量過高,則會降低材料體系中活性物質(zhì)的比例,同時增加材料生產(chǎn)成本,若無機(jī)碳源用量過低,則材料導(dǎo)電性較低,電化學(xué)性能難以有效發(fā)揮。

24、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述攪拌混合的溫度為25~30℃,轉(zhuǎn)速為700~900rpm,攪拌時間為15~25min。

25、優(yōu)選地,步驟(1)中,在所述噴霧干燥進(jìn)料的同時,進(jìn)料溶液在700~900rpm下,進(jìn)行持續(xù)攪拌。

26、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述噴霧干燥的工藝參數(shù)為:引風(fēng)機(jī)頻率為20~40hz(更優(yōu)選30~40hz),進(jìn)風(fēng)溫度為200~300℃(更優(yōu)選200~245℃),出風(fēng)溫度為90~130℃(更優(yōu)選90~110℃)。噴霧干燥過程中霧化后的液滴從室溫環(huán)境瞬間進(jìn)入到較高的溫度環(huán)境中,使水溶劑瞬間蒸發(fā),使溶質(zhì)更好的均相析出。進(jìn)風(fēng)溫度與引風(fēng)機(jī)頻率相匹配,可控制霧化液滴大小;若進(jìn)風(fēng)溫度過高,則會導(dǎo)致材料中的草酸根分解為碳酸根;出風(fēng)溫度≥溶劑蒸發(fā)溫度,以減少結(jié)晶水的產(chǎn)生。

27、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述鈉源包括硫酸鈉、乙酸鈉、甲酸鈉或硝酸鈉,及其水合物等中的一種或幾種。當(dāng)鈉源為硫酸鈉時,可部分作為硫酸源。

28、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述亞鐵源包括硫酸亞鐵和/或硝酸亞鐵,及其水合物等中的一種或幾種。當(dāng)亞鐵源為硫酸亞鐵時,可部分作為硫酸源。

29、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述硫酸源包括硫酸,以及硫酸銨或硫酸鈉及其水合物等中的一種或幾種。

30、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述陽離子摻雜劑包括堿金屬元素、堿土金屬或過渡金屬元素的硫酸鹽、硝酸鹽或氯鹽,及其水合物等中的一種或幾種。更優(yōu)選地,所述陽離子摻雜劑包括k、li、mg、ca、zn或cu的硫酸鹽或硝酸鹽,及其水合物等中的一種或幾種。當(dāng)陽離子摻雜劑為硫酸鹽時,可部分作為硫酸源。

31、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述草酸鹽陰離子摻雜劑包括草酸,以及草酸鈉、草酸鉀或草酸鋅及其水合物等中的一種或幾種。當(dāng)草酸鹽陰離子摻雜劑為草酸鈉時,可部分作為鈉源。

32、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述有機(jī)酸抗氧化劑包括檸檬酸、單寧酸或抗壞血酸等中的一種或幾種。

33、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述有機(jī)碳源模板劑包括環(huán)糊精、淀粉、聚葡萄糖或聚乙烯吡咯烷酮等中的一種或幾種。本發(fā)明使用有機(jī)碳源作為控制形貌的模版劑,形成蛋黃殼結(jié)構(gòu),不考慮碳的殘留。更優(yōu)選地,所述有機(jī)碳源模板劑為環(huán)糊精和/或聚乙烯吡咯烷酮。

34、優(yōu)選地,步驟(1)中,所述無機(jī)碳源包括碳量子點、碳納米管、科琴黑、super?p、乙炔黑或石墨烯等中的一種或幾種。

35、優(yōu)選地,步驟(2)中,在所述燒結(jié)前,先在室溫下,用保護(hù)性氣氛通氣1.5~2.5h,確保燒結(jié)系統(tǒng)中充滿保護(hù)性氣氛,并排除其它氣體。

36、優(yōu)選地,步驟(2)中,所述燒結(jié)是指:以1~5℃/min的速率,從室溫升溫至220~300℃(更優(yōu)選220~280℃),燒結(jié)8~24h(更優(yōu)選8~16h)。通過一步煅燒可讓硫酸鐵鈉前驅(qū)體實現(xiàn)結(jié)晶水的脫水反應(yīng),同時形成晶體結(jié)構(gòu)良好的蛋黃殼結(jié)構(gòu)硫酸鐵鈉正極材料。若燒結(jié)溫度過高或時間過長,則會導(dǎo)致材料中的草酸根分解為碳酸根,材料結(jié)構(gòu)發(fā)生畸變,比容量和循環(huán)性能下降,若燒結(jié)溫度過低,則材料結(jié)晶度差。

37、優(yōu)選地,步驟(2)中,所述保護(hù)性氣氛包括氮氣、氬氣,以及氫氬或氫氮混合氣等中的一種或幾種。本發(fā)明所使用的氮氣、氬氣或用于制備混合氣的氣氛均為純度≥99.999%的高純氣氛。

38、本發(fā)明進(jìn)一步解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案如下:蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料的應(yīng)用,將所述蛋黃殼結(jié)構(gòu)離子摻雜硫酸鐵鈉正極材料制成的正極電極片用于組裝鈉離子電池。

39、本發(fā)明的有益效果如下:

40、(1)本發(fā)明材料具有特定的蛋黃殼結(jié)構(gòu),極大地提高了電極材料與電解液接觸面積,并提供了高達(dá)11.97?m2/g的初始比表面積,為電化學(xué)反應(yīng)提供更多的反應(yīng)活性位點;蛋黃殼結(jié)構(gòu)緩解了材料在充放電循環(huán)過程中應(yīng)力變化引起的體積脹縮,維持較好的循環(huán)穩(wěn)定性;通過陰陽離子原位共摻雜的協(xié)同作用,定向調(diào)控材料晶格中堿金屬、過渡金屬元素分別占據(jù)na2、na1位點,拓寬鈉離子遷移通道、抑制首次充放電過程中fe1位點上三價鐵離子的不可逆遷移;通過利用額外的陰離子的氧化還原行為,提高材料的可逆充電/放電容量,降低不可逆容量損失;經(jīng)檢測,所得材料制成的正極電極片所組裝電池,在0.1c倍率下,可逆放電比容量高達(dá)92.29?mah/g,首次庫倫效率高達(dá)88.04%,1c倍率下,百圈容量保持率高達(dá)94.97%,10c高倍率下,放電比容量高達(dá)82.58mah/g,20c高倍率下,放電比容量高達(dá)78.76mah/g;說明本發(fā)明通過宏觀形貌結(jié)構(gòu)設(shè)計協(xié)同微觀角度金屬離子及陰離子共摻雜實現(xiàn)原子晶格位點調(diào)控,綜合改善循環(huán)性能,并提高材料倍率性能,成功制得大功率鈉離子電池硫酸鐵鈉正極材料;

41、(2)本發(fā)明方法原料成本超低,合成方法簡單,生產(chǎn)周期短,適用于大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)。

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