本發(fā)明涉及化學(xué)合成，具體涉及一種1-三溴甲基磺?；良捌溲苌锏暮铣煞椒?。
背景技術(shù)：
1、三溴甲基磺?；衔锿哂猩锘钚?，常用于殺蟲劑、除草劑、殺菌劑、滅藻劑等的制備中，在有機(jī)合成中，三溴甲基磺酰基化合物常用作將二氟甲基或苯磺?；谆氩煌悇e有機(jī)化合物的試劑。此外，1-三溴甲基磺?；良捌溲苌飳儆谌寮谆酋；衔铮跉⑾x劑、除草劑、殺菌劑、滅藻劑的制備和防灰霧劑領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用。
2、在制備三溴甲基磺?；衔飼r(shí)，一般是以巰基化合物為原料，與氯乙酸發(fā)生反應(yīng)得到中間產(chǎn)物羧甲硫基化合物后，再進(jìn)行溴化。但是上述工藝路線的原料成本相對較高，產(chǎn)率較低，兩步反應(yīng)總收率只有16.3%，原子轉(zhuǎn)化率低，環(huán)境污染大。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供了一種1-三溴甲基磺?；良捌溲苌锏暮铣煞椒?，以較便宜的碘萘及其衍生物為原料，經(jīng)兩步法合成了1-三溴甲基磺?；良捌溲苌铮軌蛱岣呖偸章?，還能夠有效降低成本，提高原子轉(zhuǎn)化率，降低環(huán)境污染。
2、為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：
3、一種1-三溴甲基磺酰基萘及其衍生物的合成方法，合成路線如下：
4、；
5、其中，r1-r7為氫原子、烷基、烷氧基、硝基、胺基，r1-r7為相同或不同的基團(tuán)。
6、一種1-三溴甲基磺?；良捌溲苌锏暮铣煞椒?，包括以下步驟：
7、s1，向化合物1中加入甲基亞磺酸鈉、催化劑、配體、溶劑a，加熱至80-130℃，在80-130℃下攪拌20-30h，降至室溫，加入水、溶劑b，攪拌分液，取有機(jī)層液體，蒸出溶劑，得到中間體化合物2；
8、s1中，所述化合物1為1-碘萘或其衍生物，化合物1的結(jié)構(gòu)式為：
9、；
10、其中，r1-r7為氫原子、烷基、烷氧基、硝基、胺基，r1-r7為相同或不同的基團(tuán)；
11、所述催化劑為四(乙腈)三氟甲磺酸銅；
12、所述配體為n,n-二叔丁基乙二胺或n,n-二甲基乙二胺中的一種；
13、所述溶劑a為dmf或dmso中的一種；
14、所述溶劑b為乙酸乙酯、二氯甲烷、石油醚中的一種；
15、所述攪拌分液中的攪拌時(shí)間為20-40min；
16、化合物1與甲基亞磺酸鈉的摩爾比為1:1-1.5；
17、化合物1與催化劑的摩爾比為1:0.03-0.06；
18、化合物1與配體的摩爾比為1:0.06-0.12；
19、化合物1與溶劑a的用量比為1mol:0.8-1.2l；
20、化合物1與水的用量比為1mol:2-2.5l；
21、化合物1與溶劑b的用量比為1mol:1-1.5l；
22、所述中間體化合物2為1-甲基磺?；粱蚱溲苌?，中間體化合物2的結(jié)構(gòu)式為：
23、；
24、其中，r1-r7為氫原子、烷基、烷氧基、硝基、胺基，r1-r7為相同或不同的基團(tuán)；
25、s2，將氫氧化鈉、去離子水混合后，在-10℃至0℃下攪拌至澄清，加入溴素，攪拌反應(yīng)，得到次溴酸鈉水溶液；
26、s2中，氫氧化鈉與溴素的摩爾比為3-6:1；
27、氫氧化鈉與去離子水的用量比為18g:130-150ml；
28、攪拌反應(yīng)的時(shí)間為50-70min；
29、s3，將中間體化合物2、溶劑c混合后，攪拌至溶解，加入堿、次溴酸鈉水溶液，在室溫下反應(yīng)24-30h，得到反應(yīng)混合物，用水對反應(yīng)混合物進(jìn)行清洗后，過濾，真空干燥，得到產(chǎn)物1-三溴甲基磺酰基萘或其衍生物；
30、s3中，所述溶劑c為1,4-二氧六環(huán)、dmso、dmf中的一種；
31、所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀；
32、中間體化合物2與溶劑c的用量比為1mol:0.5-1.5l；
33、中間體化合物2與堿的摩爾比為1:3-6.5；
34、s3中的中間體化合物2與s2中的溴素的摩爾比為1:4-8；
35、所述1-三溴甲基磺?；良捌溲苌锂a(chǎn)物的結(jié)構(gòu)通式為：
36、；
37、其中，r1-r7為氫原子、烷基、烷氧基、硝基、胺基，r1-r7為相同或不同的基團(tuán)。
38、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
39、（1）本發(fā)明的1-三溴甲基磺?；良捌溲苌锏暮铣煞椒?，使用了較為廉價(jià)的催化劑，經(jīng)過兩步反應(yīng)，得到了目標(biāo)產(chǎn)物，收率高，三廢少，設(shè)備簡單，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
40、（2）本發(fā)明的1-三溴甲基磺?；良捌溲苌锏暮铣煞椒ǎ暂^便宜的碘萘及其衍生物為原料，得到中間產(chǎn)物甲基磺?；粱蚱溲苌?，然后溴化得到1-三溴甲基磺?；?，該工藝路線的原料成本相對較低，兩步的總收率能夠達(dá)到62.0-71.8%，能夠大大降低成本。
1.一種1-三溴甲基磺酰基萘及其衍生物的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-三溴甲基磺?；良捌溲苌锏暮铣煞椒?，其特征在于，s1中，所述攪拌分液中的攪拌時(shí)間為20-40min。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-三溴甲基磺?；良捌溲苌锏暮铣煞椒ǎ涮卣髟谟?，s1中，化合物1與甲基亞磺酸鈉的摩爾比為1:1-1.5；
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-三溴甲基磺酰基萘及其衍生物的合成方法，其特征在于，s1中，化合物1與溶劑a的用量比為1mol:0.8-1.2l；
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-三溴甲基磺?；良捌溲苌锏暮铣煞椒?，其特征在于，s2中，氫氧化鈉與溴素的摩爾比為3-6:1；
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-三溴甲基磺酰基萘及其衍生物的合成方法，其特征在于，s3中，中間體化合物2與溶劑c的用量比為1mol:0.5-1.5l；
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-三溴甲基磺酰基萘及其衍生物的合成方法，其特征在于，s3中的中間體化合物2與s2中的溴素的摩爾比為1:4-8。